铁粉催化合成1,1，1，3，3-五氯丙烷.pdf

学兔兔 化 工 进 展 2013年第32卷第 11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·2723· 铁粉催化合成1,1，1，3，3一五氯丙烷 许晓涛，龙 辉，张未星 (浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027) 摘 要：以氯乙烯与四氯化碳为原料，在铁粉催化剂与磷酸三丁酯助催化荆作用下，通过自由基加成反应合成 l，1，l，3,3一五氯丙烷。考察了催化剂、助催化剂、氯化铁、反应温度、反应时间、原料摩尔比对反应的影响，以及 氯化亚铁的生成来源。研究获得反应的最佳工艺条件为：原料摩尔比 (四氯化碳)： (氯乙烯)=l：(0．1～0．4)， 反应温度 110～115℃，反应时间4～5 h，采用铁粉作催化剂，用量为总物料质量的0．6％～0．9％，助催化剂磷 酸三丁酯与铁粉的摩尔量比为1：1 1，1，l，3，3．五氯丙烷的收率为85．2％，产品纯度为99．8％。 关键词：1，1，1，3，3一五氯丙烷；合成；优化；催化剂；氯化亚铁；氯化铁 中图分类号：TQ 213；TQ 222．2 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2013)11—2723—04 DoI：10．3969~．issn．1000—6613．2013．11．034 Synthesis of 1,1，1，3，3一pentach10rOprOpane catalyzed by iron powder XUXiaotao，LONG Hui，ZHANG Weixing (Department ofChemical and Biological Engineering，Zhejiang University，Hangzhou 310027，Zhejiang，China) Abstract：1，1，l，3，3-pentachloropropane was prepared by radical addition between carbon tetrachloride and vinyl chloride in the presence of iron powder and tributyl phosphate．The effects of such factors as catalyst，CO—catalyst，ferric chloride，reaction temperature，material mole ratio and reaction time on the reaction were investigated．The origin of ferrous chloride was also explored．The proper reaction condition of synthetic process of l，l，1，3，3一pentachloropropane was as follows：material mole ratio n(CC14)：n(VnC1)=l：(0．1—0．4)，reaction temperature 1l0一ll5℃，reaction time 4—5 h，catalyst iron powder 0．6％一0．9％ of the total quantity of raw materials．Tribut，rl phosphate was selected as CO-catalyst，and its molar weight was equal to that of iron powder．The yield of l，1，1，3，3一 pentachloropropane was 85．