铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因及改进.pdf

第 6期 (总第 169期) 煤 化 工 No．6(TotalNo．169) 2013年 12月 CoalChemicalIndustry Dec．2013 铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因及改进 李建立，张 方，刘新波，孟宪岗，侯萌萌，褚洪义 (河南开祥化工有限公司，河南 三门峡 472000) 摘 要 介绍了河南开祥化工有限公司引进美国DBW铁钼氧化法生产甲醛的工艺，从空气质量 、催化剂 、氧 含量、空速 、反应温度、吸收水 pH、甲醇雾化率等方面，分析了甲醛生产过程中甲醇转化率低的原因，并总结了实际 生产中提高甲醇转化率的方法：控制工艺操作参数 、保证催化剂装填质量 、注意催化剂的保护等。 关键词 铁钼法 ，甲醛 ，甲醇转化率，催化剂 文章编号 ：1005—9598(2013)060040—03 中图分类号 ：TQ215 文献标识码 ：B 以甲醇和空气为原料，生产 甲醛的工艺按催化剂 的不同，分为银法和铁钼法 。铁钼法具有反应温度低 、 单耗低 、产品浓度高、催化剂活性高 、选择性高 、寿命 长 、装置生产能力较大等特点。2010年 ，河南开祥化 工有限公司根据下游产品生产的需要 ，引进美国D． B．Western(DBW)甲醛生产工艺 ，新建两套 13万 t／a 铁钼氧化法 甲醛生产装置 ，在生产运行 中，存在着 甲 醇转化率低的问题。 1一空气风机 2一循环气风机 3一 甲醇预热器 铁钼氧化法生产 甲醛工艺 4一甲醇蒸发器 5一导热油换热器 6一反应器 7一吸收塔 8一尾气转化器 9一吸收塔四段换热器 1O一吸收塔两段换热器 DBW工艺大致可分为甲醇和空气混合预热 、甲醇 l1一吸收塔六段循环泵 12一吸收塔五段循环泵 氧化反应、甲醛气体吸收提浓、尾气处理 4部分。DBW 13一吸收塔 四段循环泵 14一吸收塔两段循环泵 铁钼氧化法生产 甲醛工艺流程示意图见图l。该工艺 15一吸收塔底部循环采出泵 流程简单 ，甲醇转换率高，生产过程中会产生少量的 图1 铁钼法生产 甲醛工艺流程示意图 CO、CH3OCH。、CO、CH、HCOOH等。生产过程中，在固定列 管式反应器内，甲醇与空气中氧气在铁钼催化剂床层 DBW甲醛生产装置是利用 甲醇连续生产 甲醛 的 发生氧化反应生成甲醛 ，其反应方程如下 ： 工艺，汽化后 的甲醇与空气和循环气混合后发生反 主反应 ：CH30H+1／202--~HCHO+H20+Q (1) 应。反应器壳程中装有一定液位的导热油，通过导热 副反应 ：HCHO+O2一cO2+H20 (2) 油，可将反应放出的热量传递出来 ，副产 2．0MPa饱 HCHO+I／202-~CO+H20 (3) 和蒸汽。甲醇的转化率在 99％以上 ，具有可选择性，其 HCHO+I／202-~HCOOH (4) 中94％甲醇转化为甲醛 ，其余转化为 甲烷 、二甲醚等 2CH3OH—CH3OCH3+H20 (5) 副产品。采用独特的工艺 ，可使反应器出来的混合气 2CH0H—CH+H，O+HCHO (6) 的热量传递给反应性气体 (甲醇和空气混合物)，用于 收稿 日期 ：2