成型方法对MTP工艺ZSM-5分子筛催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔 32 天然气化工(C 化学与4~：r-) 2014年第39卷 成型方法对MTP工艺ZSM．5分子筛催化剂性能的影响 张玉柱，雍晓静 ，张 坌，王 军，江永军，李 云，齐 静 (神华宁夏煤业集团有限责任公司煤化工分公司，宁夏 银川 750411) 摘要：以高硅铝比HZSM．5为活性组分，用SiO!、 —AhO 为粘结剂通过挤条成型后制成催化剂，在典型的MTP条件下，对 催化剂进行活性评价。用XRD，NHrTPD，Py．IR等手段对催化剂进行表征，分析催化活性、强度与粘结剂的关系，发现采用不同 粘结剂成型的催化剂会影响其表面的酸性质及其分布，对催化剂的强度影响也很显著，Si01粘结剂比 ．Al’0，低碳烯烃选择性 高、稳定性好。 关键词：HZSM．5催化剂；成型；粘结剂；甲醇制丙烯；M，I．P 中图分类号：TQ426：0643 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)01-32-04 丙烯是重要的基础化工原料，随着聚丙烯、丙 1 实验部分 烯腈、环氧丙烷等丙烯衍生物需求的增加，丙烯需 1．1 催化剂 求量也随之快速增加【1】。丙烯生产工艺主要有炼油 以高硅铝比的HZSM．5分子筛 (本课题组合 厂催化裂化(FCC)和烃类蒸汽裂解技术 的副产物 成)为活性组分，分别采用SiO 与 ．Al2o。为粘结 而获得．无法通过增加裂解或裂化装置数量来满足 剂，加适量田菁粉混合，再加入适量硝酸，搅拌均匀 日益增长的丙烯需求。丙烷脱氢制丙烯和乙烯与丁 后在捏合挤条一体机上挤压成型，然后依次在室温 烯歧化制丙烯均不适用于我国的能源结构[5一。以煤 和120~C下对所制备的催化剂进行自然晾干和加热 或天然气为原料生产甲醇已实现大规模生产。甲醇 干燥(4h)处理，在550~C下焙烧6h，即得到成型的 制低碳烯烃(MTO、M1]P)具有原料广泛、成本低等优 HZSM．5分子筛催化剂。A：HZSM一5 一A1203；B： 点．适合我国富煤贫油的能源结构。目前，MTO和 HZSM·5／siO2。 MTP技术在国内都已实现大规模工业化应用，由于 1．2 催化剂表征 MTO工艺主要产物为乙烯和丙烯，两者质量比接近 对催化剂的组成、结构、酸性和强度等进行表 h1．而MTP能够高选择性地生产丙烯，是满足我国 征。 丙烯需求快速增长的理想方案 。 XRD表征采用Rikagu X．射线衍射仪(XRD)，管 MTP过程中所用催化剂多为ZSM．5分子筛，分 电压40kV、管电流30 mA、扫描范围5~-80。、扫描 子筛催