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学兔兔 第1期 蔡秀兰等：沉淀剂对甲烷自热重整制氢Ni基催化剂性能的影响 51 沉淀剂对甲烷自热重整制氢Nj基催化剂性能的影响 蔡秀兰 ，林维明 (1．广东药学院，广东广州510006；2．华南理工大学，广东广州510641) 摘要：分别以Na2CO3，NaOH和NH3-1CO3作为沉淀剂，在pH值为9的沉淀条件下，采用并流沉淀法制备了Ni—Cu／ZrO：一 CeO2-A1oO，催化剂，催化剂中Ni负载质量分数为10％。采用XRD、HrTPR等方法表征了催化剂的结构及还原性能，并考察了 不同沉淀剂对甲烷自热重整制氢Ni基催化剂性能的影响。结果表明，在反应温度为650~C~800~C，采用Na!CO，作为沉淀剂制 备的催化剂的催化活性及水煤气变换反应的程度明显高于采用NaOH和NH4HCO，作为沉淀剂制备的催化剂，这是由于采用 Na2CO 作为淀剂有利于抑制催化剂中非活性组分NiAJ’0 尖晶石的形成并改善了CuO的分散性。 关键词：沉淀剂；镍基催化剂；甲烷；自热重整；制氢 中图分类号：TQ426．8 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2013)01-51—06 近年来甲烷、氧气和水蒸气自热重整制氢反应 烷转化率达到82％。 引起了人们的广泛关注【1_埘。甲烷自热重整制氢反应 催化剂的催化性能受制备方法、制备条件的影 的催化剂多为负载型的催化剂，其活性组分主要分 响。研究表明，Ni基催化剂制备方法 ㈣、Ni的前驱 为贵金属催化剂和非贵金属催化剂。贵金属催化剂 物【垌、Ni的负载量【 刀及催化剂的焙烧温度 、活化条 具有高活性、高选择性、高稳定性和抗积炭等优点， 件【】 等均影响催化剂的催化性能，主要表现为不同 因而受到广大研究者的关注 1。但是贵金属催化剂 条件下制备的催化剂的Ni与载体之间的相互作用 价格昂贵，因此工业化应用困难。非贵金属催化剂 不同。采用共沉淀法制备催化剂载体时，所采用的 主要包括ⅧB的镍、钴、铁等催化剂，尤其是镍基催 沉淀剂不同，沉淀过程中晶粒的生长及长大速度亦 化剂，其催化性能仅次于铑且价格便宜，因此具有 不同，从而造成催化剂载体中各氧化物的结构及晶 很好的研究和应用前景【 。但是该催化剂表面的金 粒大小改变，进而影响催化剂载体与活性组分的相 属粒子易烧结，且易发生积炭现象，因而稳定性较 互作用，进而影响催化剂的催化性能。因此，在本文 差。通常采用加入助剂和改善载体的方法来提高催 中将着重探讨一下制备过程中不同的沉淀剂对Ni． 化剂的性能。 Cll／ZrO：．CeO 一A1 0。催化剂在甲烷自热重整制氢反 在本课题组的前期研究中发现 。 4J，载体Al：0s 应中催化性能的影响。 中添加Zr和Ce助剂制备的Ni／zrO 一CeO ．A1203催 1 实验部分 化剂中，助剂Ce和Zr之间形成CeO ．ZrO：固溶体， 且Ce、Zr的协同作用有利于催化剂活性组分Ni晶 1．1 载体的制备 粒的分散性，该催化剂活性较好。在Ni／ZrO：一CeOz— 将AI(NO3)3·9H20、Ce(NO3)3，Zr(NO3)z、Cu(NO3)2 Al O 催化剂中添加Cu能够进一步增强催化剂的 按m(A1)：m(Ce)：m(Cu)：m(Zr)=65：20：10：5配成 1mol／L 低温活性，按m(A1)：m(Ce)：m(Cu)：m(Zr)=65：20：1O：5制 的混合溶液置于分液漏斗中，再将适量的沉淀剂 备的Ni—Cu／ZrO2一CeO2一A1203催化剂在650~C时，其甲