萃取工艺在三聚甲醛生产应用中的优化.pdfVIP

第 5期 (总第 168期) 煤 化 工 No．5(TotalNo．168) 2013年 1O月 CoalChemicalInd Oct．2013 萃取工艺在三聚甲醛生产应用中的优化 杨洪庆，王 成 (河北省煤化工工程技术研究中心，河北 邢台 054001) 摘 要 简述了将萃取法应用于三聚甲醛生产的工艺流程，分析了pH值 、萃取温度 、萃取剂等参数对萃取 工艺的影响，讨论了流程中的关键控制点及优化方案，综合经济性和工艺适宜性 ，选择苯作萃取剂 ，NaOH作萃 取助剂，pH值在 8．5-9．0，萃取温度48℃～52℃，实践运行效果 良好。 关键词 三聚甲醛 ，萃取 ，应用，优化 文章编号：1005—9598(2013)一05—0018—03 中图分类号：TQ215 文献标识码：B 引 言 1 萃取原理及萃取剂的选择 河北省煤化工工程技术研究中心建有 1500t／a 1．1 pH值的控制 的聚甲醛 (P0M)中试装置，历经 3年时间试验，整套技 在T0X合成过程 中，由于甲醛的歧化反应 ，甲酸 术业 已成熟。 的生成是不可避免的，甲酸的带入将直接影响 T0X纯 三聚甲醛 (TOX)是共聚甲醛的主要单体 ，大部分 度及 T0X的自聚和解聚反应的发生。因此 ，在萃取过 TOX的生产工艺是用质量分数 60％的浓 甲醛水溶液， 程中加入了NaOH水溶液 ，一方面中和甲酸，控制 TOX 在酸催化剂作用下 ，蒸馏出质量分数为 15％的TOX，其 发生解聚和 自聚 ，另一方面可以增加水层的表面张 余为含有甲醛的水蒸气；然后将蒸馏液中的T0X采用 力，便于分层。 精馏方式提浓成 T0X质量分数为45％的甲醛水溶液。 中试中进料pH值控制在8．5-9．0。pH值低 ，会导 三聚甲醛水溶液为共沸溶液 ，在蒸发精馏时产生 致塔顶采出的TOX苯溶液中的甲酸等杂质超标 ；pH 的共沸物组成为69．8％TOX，30．2％H0，不能用精馏方 值高，将发生甲醛的糖化反应 ，生成发红的糖化物 ，一 法制得高纯 TOX。目前 ，采用结晶工艺对 T0X进行提 方面影响 T0X纯度 ，另一方面加大了原料 甲醛及 浓，可跨过 TOX共沸组成 ；或采用萃取工艺 ，将 T0X质 Na0H的消耗。 量分数为 45％的甲醛水溶液转换成 T0X质量分数为 1-2 萃取温度的控制 45％的有机溶剂溶液 ，然后通过精馏工艺制得纯度 温度对萃取效果的影响较为复杂 ，要从两个方面 99．99％的TOX产品，作为P0M单体原料。 来考虑：一方面 ，在一定压力下，升高温度 ，萃取剂分 萃取工艺的优化是保证 TOX质量、控制系统物料 子间距增大，分子间作用力减小 ，密度降低 ，溶解能力 消耗和能耗指标至关重要的工艺过程 。河北省煤化工 相应下降；另一方面 ，在一定压力下，温度升高 ，被萃 工程技术研究中心 自主研发的TOX生产工艺 ，采用直 取物的挥发性增强，分子的热运动加快 ，分子间缔和 接一步法萃取工艺提取 TOX，将 TOX水溶液转换成 的机会增加 ，从而使溶解能力增大。 TOX苯溶液 ，解决了T0X水溶液 的共沸难题 ，直接采 在实际生产 中，萃取的温度控制不宜太高 ，一般 用精馏工艺制得纯度 99．99％的TOX产品，现将萃取 48℃～52℃是最佳操作温度。温度过低 ，会导致物料 工艺的优化过程介绍如下。 溶解度降低 ，出现结晶，严重