萃取精馏过程溶剂筛选的分子设计方法研究.pdfVIP

第37卷，第4期 安 徽 化 工 Vol3·7，No．4 39 2011年 8月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Aug．2011 萃取精馏过程溶剂筛选的分子设计方法研究 Y--~5焕，李玉安，史贤林，雷树宽 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要：提出了一种新的萃取精馏溶剂的分子设计方法。首先考查萃取剂基团在待分离体系中的选择性，对官能团做一个较全面的筛选； 然后利用正规溶液理论 ，得到适合于分离物系的溶剂的溶解度参数范围；最后以碳酸二甲酯一甲醇共沸物为例 ，运用该理论选出适宜的 萃取剂，并用AspenPlus软件进一步验证该方法的准确性。该方法提高了萃取剂选择的效率和准确性 ，为工业生产提供了理论基础。 关键词：萃取精馏；溶剂；计算机辅助分子设计；官能团预选 doi：10．3969／j．issn．1008-553X．2011．04．015 中图分类号：TQ028．3 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2011)04—0039—03 在化工生产中常遇到共沸或近沸程体系，往往需要 ln =lnSij~=lnfeXp[ ]) (1-) 用萃取精馏来分离，而萃取剂的选择是该方法的关键。在 工业生产中，适宜的萃取剂一般要求满足以下条件f1]：选 其中，仅 和 仅 分别表示组分A的基团i和组分 择性好、溶解性高、易回收、具有化学稳定性和热稳定性、 B的基团j分别与溶剂S的基团k的相互作用参数。要 来源丰富等。对于萃取精馏溶剂的选择问题，前人已做了 用官能团k从官能团i和官能团i组成的体系中萃取得 大量研究，本文主要讲述计算机辅助分子设计方法。 到官能团i，必须满足： 计算机辅助分子设计这一课题 自从 Gani和 AOt=∑∑ppijAotjklo (1—2) BrignoleC21；~(Z．十世纪 8O年代提出以来已经取得了很大 i= 1j= 1 程度的进展。可以认为，分子设计问题就是基团(或官能 其中，A0．／ ( 01．)，In和n分别表示组分A和 团)之间的组成问题。由于官能团数 目较大，组“合爆炸” B中官能团的数 目，Pi和pi分别表示每种基团在该分子 问题制约了分子设计的进展。分类枚举法 0用 Meniai 中的个数。根据 Mod．UNIFAC法的参数计算，其计算表 和Newshamt43的推导式，对官能团的选择性进行预选 ，然 达式为： 后利用较简单的算法筛选萃取剂分子。然而，良好的萃 d．k=a+bikT+cilcT (1—3) 取剂不仅要满足选择性，还要满足溶解性。曾志勇、徐元 式 中，T为温度 ，巩、b C是 Mod．UNIFAC法的参 源、郝栩同等在分类枚举法的基础上推荐一种改进的分 数，可以从文献7_【lo1中查得。由于UNIFAC法中具有温度 子设计方法。但是由于前人所给出的官能团的溶解度参 量纲 ，为了简化并部分消除温度的影响，可采用无因次 数不全面，并不能够把 Mod．UNIFAC(Dortmund)法分类 判据进行计算，那么式 (1—2)变为 的所有官能团的溶解度参数求出来 ，所以此种方法在应 Apk=∑∑pPis△~[jki0 (1—4) 用中有一定的局限性。本文使用溶解度参数法，通过一 i= 1i= l 定的推导公式计算出待分离物系溶剂的溶解度范围，结 其中，A p A 仅jjr。式(1—4)称为官能团预选的 合官能团的选择性预选 ，进而得到最适宜的溶剂 。 分子判据。对于某一特定物系，符合该判据的官能团称 1根据选择性预选官能团