加氢脱氧催化剂性能及失活研究进展.pdfVIP

学兔兔 第6期 王东军等：加氢脱氧催化剂性能及失活研究进展 67 加氢脱氧催化剂性能及失活研究进展 王东军，佟华芳，李建忠，何昌洪，贾云刚，何玉莲，王桂芝 (中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，北京 100195) 摘要：阐述了目前正在研究的硫化型、还原型及少数其他型催化剂的加氢脱氧性能及特点，同时介绍了加氢脱氧催化剂的 工业应用现状，重点说明了加氢脱氧催化剂失活原因及相应解决方案，指出了催化剂研发方向是兼顾高活性、耐水热、抗积炭 和低成本。 关键词：生物燃料；加氢脱氧；催化剂；活性；失活 中图分类号：TQ426；0643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)06-67—04 由于化石燃料具有不可再生性和使用后带来 速、高氢油比下双金属催化剂活性较高 n】。 的～系列环境问题．一些国家已经在寻求新型替代 HALDOR TOPSOE公司制备了w(Mo03)=3％的 能源【lJ，其中，生物质燃料由于可再生，且对环境友 MoOJy．AI。0，催化剂，硫化态下催化植物油加氢脱氧 好，成为了关注焦点[21。然而，生物质燃料存在着热 生成烷烃【 ，菜籽油转化率 100％，催化剂无HDS、 稳定性差，燃烧热值低，易腐蚀引擎等缺陷i31，其中 HDN、HDA活性；以脂肪酸甲酯为原料，其转化率为 主要原因是氧含量较高，研究高效、稳定的加氢脱 100％。同时发现分子越小的原料油越易脱除氧【 。 氧催化剂是制备高品质、绿色生物燃料的关键 。 UOP公司研究了NiO—MoOJy．A1 03催化剂硫 化态下催化植物油加氢脱氧生产可再生航空燃 1 硫化型加氢脱氧催化剂 脊斗【 ，豆油、低芥酸菜籽油脱氧率接近100％：在最佳 IFP公司制备了W(Mo)=25．3％、W(P)=6．1％的 工艺条件下，反应2300h，脱氧率依然保持100％左 Mo．P一．Al203催化剂I51，利用其硫化态／61催化菜籽油 右[151，也发现压力对催化剂性能影响较小。 加氢脱氧转化为高质量燃料，菜籽油脱氧率可达 Kukkonen等研究了CoO．MoOJy．AI203催化剂 100％，大部分保留了原来的碳链长度，此时，液态烃 硫化态下催化妥尔油加氢脱氧生产柴油，n C 郴烷 收率较高．而氢耗也较大。 烃收率达80％[I句。Mo、Co和Ni均可作为加氢脱氧 ENI公司采用浸渍法制备了w(NiO)=0．1％～5％ 催化剂的第二活性金属，双金属催化剂无论是对小 、 w(MoO3)=5％~35％的NiO—MoOJSiO2— ·AI203[n(Si02) 分子原料还是大分子原料加氢脱氧活性都是高于 ／n(Al 03)=30—500]催化剂，硫化后催化大豆油加氢脱 单金属的【切。 氧生产烃馏分[71，大豆油加氢脱氧产正、异链烷烃 2 还原型加氢脱氧催化剂 (Cl 质量分数分别为87．8％、6．5％，由于停留时间 较短，残余氧质量分数为0．5％。 CHEVRON公司研究了负载Pd／Pt催化剂，利 NES1TEOIL集团研究了 iO)=】5％ 、 003)= 用其还原态催化甘油三酯加氢脱氧生产链烷烃，以 1 0％～25％的NiO—MoOJSiO2一P205-y-A1203催化剂硫 质量分数50％以上的甘油三酸酯为原料．产物中残