加热对磷石膏中水溶性磷、氟的变化研究.pdfVIP

第41卷，第2期 安 徽 化 工 Vo1．41．No．2 42 2015年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSrRY ADr．20l5 加热对磷石膏中水溶性磷、氟的变化研究 付静伟 ，丁 明 ，张庚福 。 (1．合肥学院生物与环境工程系，安徽合肥230601；2．合肥学院化学与材料工程系，安徽合肥 230601； 3．安徽森科新材料有限公司，安徽 合肥230031) 摘要：研究磷石膏加热煅烧过程的温度、煅烧时间和原料粒径对磷石膏中水溶性磷、氟含量变化的影响，对比煅烧前后水溶性磷 、氟的含 量变化并初步分析其热过程机理。结果显示，高温煅烧能有效去除或转化磷石膏中的磷和氟。在450~C、75012下能有效降低水溶性磷 、氟 的含量，挥发性氟含量随温度的升高而增大。煅烧时间对磷的去除影响不大，但对挥发性氟有较大影响，尤其对粒径的影响比较明显，当 粒径在500～800目之间时，水溶性磷、氟的去除效果最好。 关键词：磷石膏；煅烧 ；煅烧温度；煅烧时间；粒径 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2015．02．015 中图分类号：0611．5 文献标识码 ：A 文章编号：1008—553X(2015)02—0042—04 磷石膏是湿法制备磷酸、磷复肥排放的副产物，每 1．1材料与设备 生产 1t磷酸(以P20计)约排放4～5t磷石膏。据不完 二水磷石膏(取 自安徽某化工厂)，破碎其中的胶结 全统计，2010年我国磷石膏产量约60Mt，到2010年底， 大块 ，180oC3h烘干 ，过筛 2『00目(0．074mm)、325目 其存有量已达200Mt以上，而 目前的综合利用量仅在 (0．047mm)、500目(0．025mm)和 800目(0．015ram)1，干 l0Mt／a左右 1。磷石膏的主要成分是二水硫酸钙，另外 燥器保存，备用。 含有少量未反应的磷矿粉、游离磷酸、磷酸铁 、磷酸铝 硝酸、盐酸、氢氧化钠、偏钒酸铵 、钼酸铵 、溴甲酚 和氟硅酸盐等杂质，是一种重要的再生石膏资源2[]。将 绿、柠檬酸、柠檬酸钠、无水乙醇、氟化钠 (GR)、磷酸二 磷石膏用作各类建材是磷石膏综合利用的主要形式之 氢钾(GR)等试剂，除标明外均为分析纯。 一 ， 但由于其中含有较高的水溶性磷和氟 ，影响其利用 管式炉、紫外一可见分光光度计、酸度计 (附有氟离 效果。在用于水泥生产时，其中的水溶性磷、氟会降低 子选择电极)。 水泥早期水化能力和早期强度3J【，因此将磷石膏加以综 1．2 试验方法 合利用必须先降低其中的水溶性磷和氟。目前去除磷 取一定量磷石膏，在一定温度下经高温管式炉煅 石膏中水溶性磷、氟的方法包括水洗、石灰中和、粉磨、 烧，挥发性物质用氮气载带碱性吸收液吸收，测定煅烧 浮选、筛分、中和煅烧等4[1，每种方法都有优势和不足， 后残渣以及吸收液的水溶性磷、氟含量。 而高温煅烧有着比其它方法更加突出的优点。研究表 用磷钒铝黄双波长光度法测定水溶性磷含量 ，选择 明 ，一般 的预处理不能消除共 晶磷影响，但 800~C煅 电极法测定水溶性氟含量 (JC／T2O73—20l1)5[1。 烧磷石膏可将共晶磷转化为惰性的焦磷酸盐。经石灰 2 结果与分析 中和 、800~C煅烧制备的 Ⅱ型无水石膏，其性能与同品 2_1煅烧温度的影响 位天然石膏制备的无水石膏相当。文献表明[41，水洗和 2．1．1 温度对磷的影响 化学处理都不能全部去除磷石膏中的磷和氟，但是 用500～800目样品进行实验，其结果见图1。 500oC一1000oC煅烧4h可以将杂质固化。本文采用煅 由图 1可见，高于 600~C残渣 中水溶性磷含量低于 烧方法，研究不同煅烧温度、煅烧时间和不同粒径等参 煅烧前