浆态床中CO2加氢直接合成二甲醚的研究-反应条件对镁改性双功能催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔学兔兔 38 天然气化工 2009年第34卷 浆态床中CO2加氢直接合成二甲醚的研究 — — 反应条件对镁改性双功能催化剂性能的影响 别良伟，王 华，高文桂，王翠芳 (昆明理工大学材料与冶金学院，云南昆明 6 50093) 摘要：首先采用浸渍法制备了W(MgO)=10％的改性HZSM-5分子筛，然后采用共沉淀浸渍法制备了CuO—ZnO-A12Or／MgO- HZSM-5双功能催化剂，利用XRD、BET、HrTPR、NHrTPD等手段进行表征。在连续式加压浆态床反应器中，以医用液体石蜡为 惰性液相介质，研究了CO：加氢一步法合成二甲醚(DME)的催化反应，考察了不同温度(230~C~280~C)、不同压力(1．0MPa~ 4．0MPa)、不同氢碳比(n~zL)／n(C02)=1．O~6．0)和不同空速(GHSV=1500 h一～6OOO h-1)对反应结果的影响。研究表明，提高反应温度有 利于提高CO：转化率，但使二甲醚的选择性降低；增大压力和氢碳比有利于提高C0：转化率和二甲醚的选择性；增大空速会使 CO：转化率和二甲醚选择性均呈现下降趋势。 关键词：二氧化碳氢化；二甲醚；直接合成；双功能催化剂；浆态床；镁改良HZSM一5分子筛 中图分类号：O 643 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)-03—38—06 随着工业的快速发展，CO 排放量逐年增加， 作为甲醇脱水剂进行了广泛的研究。以水热处理的 CO 含量的日益增多会产生温室效应，加剧人类生存 HZSM-5分子筛为脱水剂，虽然可以提高DME的选 环境的恶化。为使大气中CO 含量维持在一定水平， 择性，但同时也降低了催化剂的活性【1q。HZSM-5分子 回收和利用CO 已成为全世界研究的重要问题【q。同 筛的弱酸位和中等强度酸位是生成DME的活性中 时，在化石能源日趋紧缺和CO：温室效应导致全球 心，强酸位是生成烃类副产物的活性中心【1 日。因此， 气候环境恶化的情况下，开发清洁高效的替代能源 通过改性分子筛来调变其酸性成了CO 加氢直接 刻不容缓。将廉价丰富的二氧化碳资源转化为洁净 合成DME课题研究中的重要部分[17_ 91。在HZSM-5 燃料二甲醚(DME)，以替代石油产品，不仅能充分利 分子筛酸性的调变中，镁改性是一种被广泛采用的 用CO ，又能减轻工业排放CO：对大气环境的污染， 技术，本文通过一定质量的MgO改性来调节HZSM- 兼有化工、能源以及环保等多重意义。因此，利用 5分子筛的酸性，并研究了镁改性的甲醇脱水催化 CO 加氢直接合成DME越来越受到人们的关注 。 剂 (MgO／HZSM．5)与自制的甲醇合成催化剂(CuO- 浆态床一步法合成DME具有许多优点，如反应 ZnO—A1203)所组成的双功能催化剂上CO2加氢直接 工艺流程简单、生产成本低、传热性能好以及热能 制DME的催化反应性能，考察了反应条件的影响。 利用合理等，是今后二甲醚生产的发展方向 01。一 1 实验部分 步法合成DME的反应过程多采用Cu基催化剂与 甲醇脱水组分构成的复合催化剂，甲醇脱水剂对双 1．1 催化剂的制备 功能催化剂的催化性能有显著影响[】”。甲醇脱水剂 以HZSM一5分子筛 (硅铝比为38，南开催化剂 主要为氧化铝或分子筛(如^y—A1203、HZSM·5、丝光沸 厂)为母体，采用等体积浸渍法制得MgO改性分子