天然气液化石油气和溶剂油类分析.ppt

第七章 天然气、液化石油气和溶剂油类分析 §7-1 天然气分析 §7-2 液化石油气分析 §7-3 溶剂油分析 天然气主要有以下几种来源： 从气井或气田开采出来的气称纯天然气； 伴随石油一起开采出来的石油气，也称石油伴生气； 含石油轻质馏分的凝析气田气； 从井下煤层抽出的矿井气。 纯气田天然气主要成分是甲烷，还有少量的乙烷，丙烷，丁烷和非烃气体，例如，氮、硫化氢和二氧化碳等。 凝析气田天然气由井口流出后，经减压，降温分离为气液两相。气相经净化后成为商品天然气。液相凝析液主要是凝析油(可能还有部分被凝析出的水份)。凝析气田天然气(指井口流出物)除含有甲烷，乙烷外，还含有一定数量的丙烷，丁烷及戊烷以上的一些轻油馏分。 伴生气、煤矿矿井气俗称瓦斯气、压缩天然气(Compressed Natural Gas，简称CNG)、液化天然气（Liquefied Natural Gas，简称LNG） GB17820-1999和GB18047-2000分别规定了天然气和车用压缩天然气的技术指标。 两个标准中的指标和相应的分析方法基本相同，车用压缩天然气标准对氧气的含量作了专门的要求。这两个标准中的技术指标见表7-1。 （1）测定意义 天然气的许多物性参数都和其组成直接相关，有些物性参数可测量得到，有些参数测定不方便，此时如果清楚天然气的具体组成，就可以用一些关系式计算所需的参数。如饱和蒸气压、热值、平均相对分子量等参数的计算，对工艺设计和核算具有重要意义 （2）分析检验方法 天然气组成分析（气相色谱法） ［GB/T13610-1992］ 测定天然气中氦、氮、氧、氢、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、异戊烷、正戊烷、己烷和更重组分的方法，该方法可以测定上述组分中的一个或几个；天然气中较重组分的定量分析也可以采用GB/T17281-1998“天然气中丁烷至十六烷烃类的测定（气相色谱法）” 方法是利用外标法定量分析。将待测气样和已知组成的标准混合气，在同样的色谱操作条件下分别进样，用气相色谱法进行分离，再将二者相应的各组分进行比较，用标准气的组成数据计算气样相应的组成。 如果天然气试样中氧气、氮气含量很小或不需要测定时，用氢气或氦气作载气，通常用一根色谱柱可以分析其中的组分。如用25％BMEE／chromosorb P,7m分析，进样0.25mL，待正戊烷出峰后，再反吹出己烷及更重的组分，得到的谱图如图7-1所示 硫化物含量过高，会使设备腐蚀，不利于后续使用和加工，不利于安全生产。 （1）总硫的测定 分析检验方法 总硫的测定采用［GB/T 11061-1997］ （氧化微库仑法） 天然气中的总硫及硫化氢的含量指标是天然气分类的重要依据。如一类、二类、三类天然气中总硫含量要求依次为≤100mg/m3、≤200 mg/m3、≤460 mg/m3。 测量仪器流程如图7-3所示 该方法适用于测定天然气中总硫含量，测定范围1 mg/m3～1000 mg/m3，对高于此范围的气体可经稀释后测定。 含硫天然气在900℃±20℃的石英管中与氧气混合燃烧，硫转化为二氧化硫，并随氮气进入库仑滴定池中，与电解液中的I－3反应，使I－3浓度下降。微库仑计能够检测电解池中I－3浓度的减少，并自动（或手动）控制电解电流，补充消耗的I－3并使之恢复到原来的水平。补充的I－3物质的量与通入的SO2物质的量相当, 微库仑计能自动记录电解I－3所用的时间和电流，最后直接显示出硫含量。 （2）硫化氢含量的测定 测定意义 燃烧后排放的污染，对管道的腐蚀，催化剂中毒。 分析检验方法 目前可用于天然气中硫化氢含量测定的标准有三项国家标准，它们是GB/T11060.1-1998“天然气中硫化氢含量的测定（碘量法）”，GB/T11060.2-1998“天然气中硫化氢含量的测定（亚甲蓝法）”,GB/T18605.1-2001“天然气中硫化氢含量的测定（醋酸铅反应速率单光路检测法）” 碘量法 以过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀，然后加入过量的碘溶液氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。该方法准确可靠，测量范围广，不足之处是对低含量的硫化氢取样时间较长，且手工操作不利于分析数据的数据化采集与传输。 亚甲蓝法 用醋酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀，在酸性介质中和Fe3+存在下，硫化锌同N,N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。利用分光光度计测定生成的亚甲蓝可以定量分析硫化氢，该法适用于低含量硫化氢样品的测定。 醋酸铅反应速率法 该法是天然气中硫化氢分析的常用方法，适用于天然气中硫化氢的在线分析和实验室分析。当恒定流量的气体样品经湿润后从浸有醋酸铅的纸带上流过时，硫化氢与醋酸铅反应生成硫化铅，纸带上出现棕色色斑。