4.成膜树脂〔聚氨酯及其他〕.pptVIP

涂料化学 （E）丙烯酸树脂 丙烯酸树脂中含羟基约2--4%，能与聚氨酯反应交联。 现在比较流行的是丙烯酸酯/脂肪族聚氨酯涂料。干性快，耐候性好，耐热性和耐溶剂性好，韧性好，较为经济，用于高级户外涂料。 3.封闭型聚氨酯漆 该涂料中的多异氰酸酯被OH基或含单官能度的活泼氢原子的物质所封闭，可以同含羟基的树脂（乙组分）混装而不反应，成为单组分涂料，具有极好的贮藏稳定性。 3.封闭型聚氨酯漆 该涂料中的多异氰酸酯被OH基或含单官能度的活泼氢原子的物质所封闭，可以同含羟基的树脂（乙组分）混装而不反应，成为单组分涂料，具有极好的贮藏稳定性。 在加热下氨酯键裂解生成异氰酸酯，再与羟基交联反应成膜。 RNHCOOC6H5 → RN=C=O + C6H5OH 苯酚封闭的聚氨酯 异氰酸酯 苯酚 4.预聚物潮气固化型聚氨酯涂料 潮气固化聚氨酯是含NCO端基的预聚物，通过与空气中潮气反应生成脲键而固化成膜，其性能良好而且使用方便（单组分）。缺点是干燥速度受空气中湿度的影响，同时也受温度影响，另外，加颜料制成色漆比较麻烦。 5.预聚物催化固化型聚氨酯涂料 这种涂料与潮气固化型单组分涂料相似，是用过量的二异氰酸酯与含羟基的化合物反应而成，其端基含有异氰酸基。与潮气固化型的主要区别是其本身干燥性慢，需加催化剂使之固化。这类漆多是用蓖麻油与甘油或三羟甲基丙烷酯化后，再与过量的二异氰酸酯反应而成。 常用的催化剂有二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺或环烷酸钙、钴、铅等。这里胺的催化作用较强，因为这些胺里都含羟基，除了胺的催化作用外，羟基还能与异氰酸酯基反应。 6.聚氨酯沥青涂料 聚氨酯沥青涂料是继环氧沥青漆之后较新的品种，由聚氨酯树脂与煤沥青混合制得，煤沥青价廉而且抗水性优良，加入聚氨酯后提高了耐油性，改善了热塑性和冷裂的缺点，可用于水下工程，原油贮罐，化工防腐，船舶等方面。 聚氨酯沥青漆一般制成双组分，其甲组分是多异氰酸酯的预聚物，乙组分是沥青和多元醇组分（聚酯，聚醚，环氧等），如需耐户外曝晒，可加入铝粉，铁红等原料，用煤焦油和MDI或PAPI，再加入分子筛，甲酸乙酯等吸潮剂，可以配制无溶剂的聚氨酯沥青漆，涂膜厚度可达400μm 。 4.9 其他树脂 4.9.1 有机硅树脂 有机硅树脂（又称硅酮树脂）是以Si-O无机键为主的有机硅氧烷聚合物，在Si原子上接有烷基（主要为甲基）或芳基（主要为苯基），一般称为聚硅氧烷。 一. 有机硅树脂的结构 R=CH3，C6H5等 二. 有机硅树脂的种类及用途 根据平均相对分子量的不同，聚硅氧烷可以分为硅烷、硅树脂和硅橡胶三大类。 硅烷是平均相对分子量相对很低的聚硅氧烷，是粘度从0.65×10-3～1000Pa.s的液体。涂料中主要用作添加剂。 硅橡胶是平均相对分子量在40～80万的高分子量线型聚硅氧烷。硅橡胶可以通过氧化物在高温或有机锡在室温进行交联（硫化）成网状分子，具有极其重要的用途。 有机硅树脂是平均相对分子质量为700～5000的具有分支结构和多羟基的聚硅氧烷。有机硅树脂可以进一步固化成立体网状结构，是涂料中重要的成膜物质。 * * 第四章 成膜树脂的品种及性能 4.1 酚醛树脂 4.2 聚酯树脂 4.3 醇酸树脂 4.4 不饱和树脂 4.5 氨基树脂 4.6 丙烯酸树脂 4.7 环氧树脂 4.8 聚氨酯树脂 4.9 其他树脂 4.8 聚氨酯树脂 主要内容 1.聚氨酯树脂的组成和结构 2.聚氨酯树脂的制备 3.聚氨酯树脂的性能特点 4.聚氨酯树脂的黄变 5.聚氨酯树脂在涂料中的应用 4.8.1 聚氨酯树脂的组成与结构 一.聚氨酯树脂的组成 聚氨酯即聚氨基甲酸酯，是指聚合物中含有相当量的氨酯键。其氨酯键的结构如下： 二.聚氨酯树脂的结构特点 聚氨酯树脂最大的特点是在树脂分子中含有氨酯键。 由于树脂分子链含有氨基甲酸酯基，分子间存在很强的氢键作用力。 4.8.2 聚氨酯树脂的制备及反应特性 一.聚氨酯树脂的制备 聚氨酯是由多异氰酸酯（常用的是二异氰酸酯）与多元醇（包括含羟基的低聚物）反应生成的。 反应中，一个分子中的活性氢原子转移到另一个分子中去。 多异氰酸酯与多元醇生成高聚物的过程是逐步加成聚合的过程。反应过程中，无副产物生成 1.几种常用的二异氰酸酯 （1）甲苯二异氰酸酯（TDI）