普通化学第七章[毕业论文].ppt

? 值小时，R—O键比O—H键弱，ROH呈碱性 决定于阳离子R所带的电荷及离子半径 ? 值大时，R—O键比O—H键强，ROH呈酸性 7.2 非金属元素的化合物 可用离子势 ? 表示 ROH呈酸性 ROH呈两性 用离子势判断ROH酸碱性的 半定量规则： ROH呈碱性 7.2 非金属元素的化合物 (R的半径以pm表示) 以第三周期为例 b) 对酸碱性递变规律的解释 7.2 非金属元素的化合物 极强酸 强酸 中强酸 弱酸 两性 中强碱 强碱 酸碱性 0.52 0.45 0.38 0.31 0.24 0.17 0.10 26 29 34 41 50 65 95 半径/pm Cl7+ S6+ P5+ Si4+ Al3+ Mg2+ Na+ Rn+ HClO4 H2SO4 H3PO4 H2SiO3 Al(OH)3 Mg(OH)2 NaOH ROH 从左→右，Rn+电荷数逐渐增大，半径逐渐 减小， 值逐渐增大，所以酸性增强 同一主族 上 →下 Rn+电荷数相同，半径增大 酸性减弱，碱性增强 7.2 非金属元素的化合物 值减小 氯离子电荷 氯离子半径 酸性 增大 减小 增大 增强 HClO HClO2 HClO3 HClO4 7.2 非金属元素的化合物 值 1) 碳酸盐 正盐、酸式盐、碱式盐 (1) 碳酸盐的热稳定性规律 a) 正盐比酸式盐稳定，酸式盐比碳酸稳定 M2CO3 MHCO3 H2CO3 3. 非金属含氧酸盐 例如： 7.2 非金属元素的化合物 一般： 碱金属碳酸盐 碱土金属碳酸盐 主族金属碳酸盐 过渡金属碳酸盐 例如：Na2CO3 CaCO3 ， CaCO3 FeCO3 c) 同族元素的碳酸盐自上到下热稳定性增强 ⅡA 的碳酸盐热稳定性的顺序： b) 不同金属离子的碳酸盐的热稳定性不同 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 7.2 非金属元素的化合物 在标准状态下，自发分解的最低温度可利用 、 从理论上加以估算 (2) 热稳定性和吉布斯函数变 由 可知： 越小，分解的趋势越大 例如：ⅡA族的碳酸盐热稳定性的顺序可用热力学 数据及理论上估算的热分解温度进行解释 7.2 非金属元素的化合物 7.2 非金属元素的化合物 1575 222.2 51.8 0.174 274 BaCO3 1360 182.8 51.2 0.172 234 SrCO3 1092 129.4 48.6 0.163 178 CaCO3 577 48.8 52.2 0.175 101 MgCO3 碳酸盐 由表可知：ⅡA 族的碳酸盐热分解反应的 的 数值依次增大，分解趋势依次变小，表示它们 的热稳定性依次增大 从计算得到的热分解温度依次增大也可得到相 同的结论 表 ⅡA族的碳酸盐分解温度的估算 7.2 非金属元素的化合物 以 对T 作图 根据 2)亚硝酸,硝酸及其盐 (1) 亚硝酸及硝酸 ① 制备 Ba(NO2)2 + H2SO4 BaSO4↓ + 2HNO2 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O Pt－Rh 800℃ 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO 2NO + O2 2NO2 7.2 非金属元素的化合物 ② 不稳定性： 2HNO2 H2O + N2O3 H2O + NO + NO2 HNO2的不稳定性 演示实验 浓硝酸通常不稳定，见光或加热即分解： 4HNO3(浓) 　 4NO2 + O2 +2H2O 见光或加热 7.2 非金属元素的化合物 ③ 氧化还原性： HNO2既有氧化性，又有还原性 2HNO2 + 2KI + H2SO4 2NO + I2 + K2SO4 + 2H2O 5HNO2 + 2MnO + H+ 5NO + 2Mn2+ + 3H2O HNO2+H++e NO+H2O NO + 3H+ + 2e HNO2 + H2O 7.2 非金属元素的化合物 HNO3氧化性：