第7章B萘及其同系物的分离精制复件.pptVIP

四 氧芴和芴的分离精制 氧芴经溴化、皂化和羧基化后得到的氧芴-2，3-酸，可用于生产染料；氧芴乙酰化生成3-乙酰氧芴，经还原和烷基化后得3-氨基烷基氧芴，可作为抗痉挛药和止疼药；加碱熔融后可生产消毒剂。此外，氧芴可用于生产电绝缘材料添加剂、纺织助剂及润湿剂，还可用做热载体以及食品和木材的防腐剂等。 芴主要用于制取药物、染料、合成树脂和各种助剂等。如芴与丙烯腈的合成产物9,9-双-（2’-羧基乙酸）芴，与二元胺缩合，可生产聚酰亚胺塑料，其透明度及抗冲击性能好，可用做飞机舱盖舷窗及有机化学玻璃；芴转化成2-烃氨基乙酰芴酮，可用做镇痛剂和止痉挛剂；5-芴甲酸可做植物生长刺激素；芴氧化获得的芴酮，可进一步加工成除草剂及其他药物等；芴硝化、氨化可生产甲亚胺染料和荧光染料等。 四 氧芴和芴的分离精制 2．氧芴的分离精制 以重质洗油为原料，采用60块浮阀塔盘精馏塔，切取283~286℃氧芴宽馏分，氧芴含量55%~65%。宽馏分再用相当于40块理论塔板的填料精馏塔精馏，切取氧芴窄馏分，其氧芴含量可达80%。 由氧芴窄馏分精制高纯度氧芴可采用溶剂结晶法。一般以-甲基萘馏分作溶剂，要求-甲基萘含量在80%以上；-甲基萘含量越少越好，因其结晶点高，易残留在氧芴结晶中使氧芴质量下降。由氧芴窄馏分制取氧芴主要有溶剂洗涤结晶和过滤两道工序。氧芴窄馏分：-甲基萘馏分=5:1（质量比），冷却结晶，过滤分离，得到熔点为77~81.6℃，纯度为95%的氧芴。也可用过滤后的滤液作溶剂，加入比例为氧芴窄馏分：滤液=1:2~3（质量比）。 为了提取氧芴，也可先使氧芴窄馏分冷却结晶，离心过滤得粗氧芴，然后用酒精重结晶两次，粗氧芴与酒精的质量比为1:1.5～2，经过滤干燥得氧芴产品，熔点为82.6～83.3℃。 四 氧芴和芴的分离精制 3．芴的精制分离 芴主要分布于洗油和一蒽油馏分中。洗油中芴的含量为6%～9%，一蒽油馏分含芴约2.4%。芴的分离精制可以采用洗油精馏残油、重质洗油和一蒽油前馏分为原料。 （1）精馏法 利用前述的粗芴馏分（290～310℃）再精馏切取293～297℃窄馏分，经过冷却、结晶、过滤得粗芴。粗芴再用二甲苯-水重结晶，可得熔点为113～115℃的芴，纯度95%。 此处的重结晶法又称三相结晶法，水既不与溶剂互溶，又不溶解结晶，在溶剂与晶体间作为一个中间层，它具有以下作用： ①控制着扩散在水相和溶剂相中的结晶核形成与成长，使它达到所要求的均匀尺寸，不致过大而夹带杂质； ② 有助于增加固液比，从而便于带有晶体的母液输送和处理； ③ 根据密度差，晶体在水层下，有机溶剂母液在水层上，故母液与晶体容易分开； ④ 溶剂量只取决于粗制品中杂质含量，可以用最少的溶剂达到最高的产品收率和最好的精制效率。此法一般用于结晶温度高于水的冰点和溶剂相对密度小于1的场合。 四 氧芴和芴的分离精制 （2）钾熔法 由于芴中的-CH2-性质特别活泼，其中的氢原子可被碱金属取代，即： 原料采用粗芴馏分再精馏得到的292～302℃芴窄馏分，加氢氧化钾在280～300℃下熔融，过程与前述吲哚的生产类似。得到的钾熔物再用水解法转化为芴，粗芴再精馏切取292～298℃窄馏分，重结晶后得工业芴。 从工业芴精制芴，除用上述三结晶法外，还可将工业芴溶于苯中用硫酸洗涤，除去溶剂后，再用酒精重结晶精制。 第七节 蒽、菲和咔唑的分离精制 蒽、菲和咔唑同属多环芳烃，蒽和菲是同分异构体，咔唑结构中有一个五元含氮杂环（吡咯环）。蒽、菲和咔唑皆是有机化学工业的主要原料，特别是蒽在染料工业中占有举足轻重的地位。咔唑在染料和塑料工业中也有多种用途。迄今为止，只有菲还没有找到特别重要的用途，而它在煤焦油中是含量仅次于萘的第二大组分，故有必要开发菲的加工利用技术。 一．蒽、菲和咔唑的性质及分布 二．粗蒽的制取 三．精蒽的生产 一 蒽、菲和咔唑的性质及分布 蒽是针状或片状单斜晶体，无色无味，固态和液态时有明显的紫荧光，不纯时呈黄绿色，无荧光。在真空中蒽易升华。不溶于水，溶于乙醚、苯、氯仿、丙酮、二硫化碳，微溶于乙醇、甲醇、醋酸和石油醚。 菲是无色片状晶体，带有荧光，能升华，不溶于水，能溶于乙醚、苯、氯仿、丙酮、二硫化碳及四氯化碳，微溶于乙醇、甲醇、醋酸和石油醚。 咔唑是无色小鳞片晶体，在紫外光下有磷光和荧光。不溶于水和无机酸，微溶于乙醇、乙醚、丙酮以及热的苯溶液，也溶于吡啶、糠醛和环己酮等。 一 蒽、菲和咔唑的性质及分布 它们都是高沸点、高熔点的烃类，存在于煤