取代基对N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化环己烷氧化活性的影响.pdfVIP

第41卷第 11期 应 用 化 工 Vo1．41No．11 2012年 11月 AppliedChemicalIndustry NOV．2012 取代基对 Ⅳ一羟基邻苯二甲酰亚胺催化环己 烷氧化活性的影响 杨丹红，文彬 (中国科学院新疆理化技术研究所，新疆 乌鲁木齐 830011) 摘 要：合成了一系列吸电子基团和供电子基团取代的Ⅳ一羟基邻苯二甲酰亚胺 (X—NHPI)，研究了芳环上的取代基 对NHPI在环己烷选择氧化反应中催化活性的影响。结果表明，吸电子基团可以增强 NHPI的催化活性，吸电子能 力越强，催化活性越高；供电子基团则降低了NHPI的催化活性。 关键词：取代；NHPI；环己烷；氧化 中图分类号：TQ032．4 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2012)11—1898—03 EffectofsubstituentgroupofN ·hydroxyphthalimideoncatalytic activityincyclohexaneoxidation YANGDan—hong．WEN Bin (XinjiangTechnicalInstituteofPhysicsandChemistry，CAS，Urumqi830011，China) Abstract：Aseriesofaryl·substitutedN—hydroxyphthalimides(X—NHPI)containingbothelectron—with— drawinggroupsandelectron—donatinggroupshavebeensynthesized．Theeffectofsubstitutioninthearo— maticringofN—hydroxyphthalimideoncatalyticactivityincyclohexaneoxidationhasbeentested．There- sultsshowedthattheelectron—withdrawinggroupsenhancethecatalyticactivityoftheNHPI，theelectron· withdrawingabilitywasstronger．On theotherhand，theelectron—donatinggroupsdecreasethecatalytic activityoftheNHPI． Keywords：substitute；N—hydroxyphthalimide；cyclohexane；oxidation 烃类选择性催化氧化生产醇、醛、酮、酸等含氧 本文设计合成了一系列取代NHPI(X．NHPI)， 化合物，吨位大，品种多，附加值高，是现代精细化学 并将其应用于环己烷的选择氧化反应中，研究了不 工业的主要源头，是现代化工工业的核心技术，也是 同取代基对 NHPI催化环己烷氧化活性的影响。 推动国民经济可持续发展的关键技术。但是现用技 l 实验部分 术存在着诸多缺陷，大大限制 了这些技术 的应 1．1 试剂与仪器 用 x4]。 环己烷、乙腈、盐酸羟胺、醋酸钴、取代邻苯二甲 由Ⅳ．羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI)和过渡金属 酸酐均为分析纯，其中环己烷和乙腈在使用前进行 组成的Ishii催化体系，表现出很宽的底物普适性， 蒸馏处理 。 能够在常温常压下成功地实现众多有机化合物(如