双亲催化剂[（C16H33）N ＋（CH3）3]3[PMo12O40] -在FCC柴油氧化-萃取脱除含硫化合物中的应用.pdfVIP

学兔兔学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 118 CHEMlCALENGINEERING OFOIL GA·S 双亲催化剂[(C。H33)N+(CH3)。]3[PMo2O4o]一 在 FCC柴油氧化一萃取脱除含硫化合物中的应用 刘 帅 冯丽娟 赵玉艳 郑素莲 李春虎 王 亮 (中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教 育部重点实验 室) 摘 要 以双亲催化剂[(C H3。)N (cH。)。]3[PMo O。] 和双氧水组成的双亲催化氧化体 系结合萃取对柴油中含硫化合物进行脱除。结果表明，此双亲催化剂有效地提高了油水接触的几 率，强化 了氧化过程，且显示出很高的活性。最佳的氧化条件为：HzO 与 S的摩 尔比为 5，氧化温 度为 8O℃，氧化时间90min。考察 了N一甲基吡咯烷酮、7一丁内酯、乙腈 ，N，N一二 甲基 甲酰胺 、二甘 醇、甲醇的萃取能力，发现 一丁内酯为理想的萃取剂。在最佳氧化条件下，以 一丁 内酯为萃取剂， 对柴油进行氧化萃取，脱硫率和收率分别为87．8 和 86．0 。 关键词 双亲催化剂 氧化脱硫 萃取 FCC柴油 DOI：10．3969／j．issn．1007～3426．2009．02．009 柴油的深度脱硫已经成为一个世界范围的重要 脂基团，能够溶于有机溶剂 ，其阴离子为杂多酸负离 课题 口]。 目前，柴油 的脱硫 主要通过加 氢脱硫 子 ，是亲水基 团，能够 与氧化剂形成金属过氧化物， (HDS)技术来完成 。加氢脱硫技术条件严格 ，温度 具有强氧化活性 。同时，此催化剂在反应过程 中能 在 300℃以上 ，压力在 4．0MPa以上 ，需要氢源，装 溶解于体系，而在反应结束后以沉淀的形式析出，从 置投资大，操作费用 高。为了得到硫含量更低 的清 而可方便地 回收。本文 以[(C。H。。)N (CH。)。]。 洁燃料，通过HDS脱除苯并噻吩、二苯并噻吩类化 -[PMo O。]一(Q。PMo。O。)为催化剂结合萃取对 合物要求的条件更苛刻 。因此 ，从环境和经济的角 FCC柴油进行 了脱硫研究。 度出发 ，非加氢脱硫技术越来越受到重视 。其中氧 1实验部分 化脱硫 (ODS)技术可在常温常压下进行，不耗费氢 气 ，设备投资较少 ，对催化加氢难以脱除的二苯并噻 1．1原油和主要试剂 吩类化合物也有较高 的脱硫效率 ，能达到超深度脱 采用青岛炼油厂催化裂化柴油 (其总硫含量为 硫的要求 ，从而氧化法被称为面向21世纪的绿色脱 1442tzg／g)；主要试剂有：双氧水 、磷钼酸、十六烷基 硫工艺 ，是一项很有前途的脱硫技术 ，已成为近年来 三 甲基溴化铵 、N一甲基 吡咯烷酮、N，N一二甲基 甲酰 国内外研究开发的热点。 胺、二甘醇，乙腈、一丁内酯 。 由于其绿色环保性 ，以双氧水作为氧化剂 的研 1．2实验过程 究较多。已报道 的双氧水氧化体系主要有 ：H Oz／ 将一定量催化剂加入到柴油 中，待温度升高到 有机酸 。]，H O ／无机杂多酸[4]，H2O。／Ti—Si分 设定温度后加入一定量双氧水 ，并搅拌。柴油氧化 子筛 ，H O ／光敏剂 ]。由于双氧水是水溶性的 结束后 ，经