HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用.pdfVIP

第28卷第2期 化学反应工程与工艺 、，0l28．NO2 2012年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2012 文章编号：1001--7631(2012)02—0l7 -Jo7 HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用 时宝琦 ，郭宏利2 李经球 ，周利军 ，孔德金 (1冲 国石油化工股份有限公司天津分公司，天津 300271； 2．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) 摘要：采用改性丝光沸石分子筛 (HCM)制各甲苯与重芳烃烷基转移催化剂HAT-099，采用氨气程序升温脱附实 验 (NH3．TPD)和吡啶吸附．红外光谱 (Py．IR)对HCM进行表征，并考察了催化剂HAT-099的工业应用情况。结 果表明，HCM 分子筛的总酸量和强酸量分别比改性前的丝光沸石增加了60％和 67％。在反应温度 340~420℃，反 应压力2．5～3．0MPa，原料中甲苯与碳九及以上重芳烃 (C9+A)质量比为 (60：40)～ (40：60)，其 中碳十芳烃 (Cl0A) 质量分数5 ～12％，WHSV2~3h～，氢烃物质的量之比为 3．0～4．0的工况下进行工业试验，Cl0A转化率达68．5％， 产物C。A中的乙苯质量分数为 15％，催化剂综合反应性能良好。 关键词t甲苯歧化 烷基转移 重芳烃 脱烷基 催化剂 中图分类号：TQ426．6：TQ203．4 文献标识码lA 碳八芳烃 (C8A)中的对二 甲苯 (PX)是石化工业主要的基本有机原料之一，在化纤、合成树脂、农 药、医药和塑料等化工生产领域有着广泛的用途。芳烃主要来 自催化重整和裂解汽油，除生产高附加值的 C8A外，这两种工艺还生产大量附加值较低的甲苯和碳九及其 以上重芳烃 (C9十A)。随着炼油能力的增加、 百万吨级大型 乙烯生产基地的建设和芳烃联合装置的大型化，C9+A产量大幅度提高 J【．2】。目前，C9A利用 技术成熟，重芳烃利用主要体现在如何实现对Cl0A的转化。据统计，我国仪化工型重整装置每年可副产 C10A约 1．75~10 吨，有效利用的占30％ (质量分数)左右，大部分被作为廉价的燃料添加剂。如将这部 分Cl0A进行有效利用，可增产 C8A9．0×lO吨／年。甲苯歧化与烷基转移反应 以附加值较低的甲苯和 C9十A 为原料，在临氢和催化剂存在的条件下反应生成附加值较高的苯和 C8A [3-7]o孔德金等 8【】对重芳烃的综合 利用进行了较详细的综述，指出通过歧化与烷基转移单元将 C9+A轻质化为苯、甲苯和二 甲苯 (BTX)是 实现重芳烃利用的有效途径 。目前通过歧化与烷基转移单元生产的混合二甲苯 占到了整个芳烃联合装置二 甲苯产量的 50％左右。在甲苯歧化与烷基转移反应中，原料中的重芳烃，尤其是碳十及碳十 以上重芳烃 (C10+A)组分易加速歧化与烷基转移催化剂的积炭失活，所以歧化与烷基转移单元对原料中的CloA含 量均有较严格的限制，大部分 C10+A仍得不到有效利用，均通过重芳烃塔底外排，作为柴油调和组分烧掉， 造成资源浪费。对 C10A进行合理利用，能进一步提高芳烃联合装置的经济效益。近年来 Exxonmobil， UOP和 SK等公司不断推出新型甲苯歧化与烷基转移催化剂，在高空速低氢烃比条件下实现重芳烃轻质 化。前期工作9【刁开展了甲苯歧化与烷基转移技术的研究，先后开发出ZA和HAT两大系列工业催化剂， 收稿日期l2012—02．29；修订日期：2012．03．20 作者简介l时宝琦 (1972一)，男，高级工程师；孔德金 (1965-)，男，博士，教授级高工，通讯联系人。Em·ail：kongdj．sshy@sinopec．com 174 化学反应工程与工艺 2012年4月 以适用于高空速、低氢烃比反应工况，提高重芳烃处理能力，最大化增产二甲苯。所开发并实现工业应用 的HAT-097催化剂可适用于质量空速为2．0h～，氢烃物质的量之比为4．0的反应工况，允许原料中含有8％