3，4-二氯甲苯氨氧化制3，4-二氯苯甲腈的工艺研究.pdfVIP

第 28卷第3期 化学反应T程与丁艺 VOl28．No3 2012年6 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June2Ol2 文章编号：1001--7631(2o12)0 63___06 3，4-二氯甲苯氨氧化制3，4．二氯苯甲腈的工艺研究 顾龙勤 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) 摘要：介绍了运用湍流流化床反应器工艺氨氧化合成3,4．二氯苯甲腑(3，4．dichlor0chJomt0Iuene)的方法，考察了其反 应温度、反应线速、催化剂负荷、原料配 比 (氧 比和氨 比)等_T艺条件对反应结果的影响。结果表明，在反应温度 395℃，原料中3,4-二氯苯 甲腈、氨气和氧气的物质量 比为 1：4：4，反应线速度为0．2m／s，催化剂负荷 (WWH)为 0050h 的条件下，3，4．～：氯IfI苯转化率达 985％，3,4 氯苯}f_i腈的摩尔收率大于 90O％，且催化剂具有较好的稳 定性。 关键词：氮氧化 3,4一二氯甲苯 3,4氯苯甲脯 湍流流化床反应器 中图分类号：0625．67 文献标识码 ：A 3,4-二氯苯 甲腈常温下为 白色结晶粉末，熔点 70～7l℃，易升华，具有强烈刺激味。它经氟化反应制 得的3，4一二氟苯甲腈 l【】是合成除草剂氰氟革酯的重要中问体 【】，此外它还可被用于合成液晶材料。 与传统的有机合成法 比较 3【-51，3,4一二氯甲苯氨氧化制 3,4．二氯苯甲腈是最简单、经济的生产方法，具 有反应工艺流程短，投资省，反应副产少，产品收率高的特点。前者必须使用较多辅材 (包括溶剂、催化 剂等)，且反应工艺步骤多，粗产品杂质多，分离成本高；后者经一步反应实现连续化生产，且粗产品中 产品含量可达到98％以．卜，综合生产成本低。国内曾有氨氧化工艺开发和报道6【】，但其催化剂采用微球硅 胶浸渍活性兀素组份焙烧而成，堆积密度低，强度稳定性差，无法用于工业生产。本实验研究的是采用先 进的自由湍流流化床反应工艺和平均粒径 50gm左右的细颗粒催化剂的氨氧化反应生产 3,4．二氯苯甲腈。 该工艺采用喷雾型制备的催化剂，催化剂内外组份分布均匀，且堆积密度高，强度稳定性好，生产能力大， 控制操作稳定，产品收率高，可用于工业生产。 l实验部分 1．1原料规格 实验室所用 3,4．二氯甲苯和氨均为工业级，空气 (氧源)、氮气和氧气经除油、除湿处理，其他试剂均 为分析纯。 1．2工艺流程 3,4。二氯甲苯氨氧化反应工艺流程如图 l所示。3,4一二氯甲苯用平流泵经 电子秤计量送入预热混合器， 与计量的空气混合后再与计量的氨合并进入~b38mm流化床反应器，在给定的条件下反应。反应产物进入冷 凝器，收集在气相与有机相．水相分离器。分离器温度控制 75℃以上，气相尾气经酸洗、在线色谱分析仪， 定时分析反应气相组成，其余经水洗后由湿式流量计计量、排空。定时分析有机相一水相的组成，得到原料 转化率和产物的收率。反应有机相粗产物经内装 2mm不锈钢三角填料的精馏塔 ( 0mmx250mm)减压 精馏，在真空度 0．095Mpa，塔顶温度 IJ8℃，塔釜温度 l56℃，回流比5的条件下精馏，即得纯度大于 收稿 日期：2012-04-06；修订 日期：2012-05．24。 作者简介：顾龙勤(1968—1，男，：【师。E．mail：gulongqin@yahoo．tomcn。 264 化学反应工程与工艺 2012年6月 99．7％的产品。本工艺条件实验采用 “单因数法”，即采用配气的方法只改变一个因数考察工艺条件对反应 结果的影响。 13,4 氯甲苯氩氧化反应 I：艺流程 Fig l3．4-dichlorotolueneammoxl’dationreactionprocess