MgO前驱体对甲烷部分氧化整体催化剂的影响.pdfVIP

第 24卷第 5期 化学反应工程与工艺 VOl24，NO5 2008年 1O月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0Ct．2008 文章编号 ：1001--7631(2008)05一O427一O6 MgO前驱体对 甲烷部分氧化整体催化剂的影响 高亚娜 。 李淑莲 焦凤军 陈光文 (1．中国科学院大连化学物理研究所 ，辽宁 大连 116023； 2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘要： 研究了以不同MgO前驱体为过渡载体负载NiO的蜂窝陶瓷整体催化剂对 甲烷部分氧化制备合成 气反应过程 的影响。采用 x射线衍射 (XRD)、H2程序升温还原实验 (Hz—TPR)和 N2吸附等手段表征了 前驱体及其负载活性组分 NiO后的晶相、还原特性和吸附性能。在反应温度 500～800℃、不同空速 以及 氧气与甲烷物质的量之 比 (02／CH4)不同的条件下考察了催化剂活性。结果表 明，NiO／MgO-C1和 NiO／MgO—S活性低 、失活快INiO／MgO-N催化剂活性高、稳定性好，这主要是 由于前驱体在沉淀过程中 形成不同物种，导致焙烧后载体及催化剂表面积和还原特性的差异。NiO／MgO—N催化剂在 800℃，质量 空速 9723h一1及 02／CH4为0．54，CH4转化率87．2 ，H2和CO的选择性分别为100 和87．3 。 关键词： 甲烷部分氯化；合成气；氧化锰前驱体 ；整体催化剂 中图分类号 ： TQ032．4 文献标识码 ：A 20世纪 90年代以来 ，颗粒催化剂上甲烷部分氧化制备合成气 (POM)得到了广泛地研究 引。 CH4+ 1O 2——cO+2H2 该反应为放热反应，颗粒催化剂床层中易形成热点，导致活性组分烧结、流失，催化剂的稳定性 较差，且在工业放大时会存在严重的放大效应。而整体催化剂 (反应器)具有毫米级的反应通道，特 征尺寸小，可大大增加相间传质和传热能力，同时具有高空速和低压降等操作特性，每个通道均可视 为一个独立的管式反应器，为并行放大模式，放大效应小[4]。故采用整体反应器进行POM 反应可 避免热点形成，减小放大效应，同颗粒催化剂相比，更具有过程产业化优势。NiO／MgO是较稳定的 POM催化剂[6]，有可能适用于整体型反应器，但其在陶瓷基体上的性质还未见报道。本研究制备了 一 系列NiO／MgO／蜂窝陶瓷整体催化剂，考察了MgO前驱体对整体催化剂在 甲烷部分氧化反应的影 响，并在优选 出的NiO／MgO-N整体催化剂上考察 了工艺条件的影响。 l 实验部分 1．1 催化剂制备 载体采用共沉淀法制备 。分别取一定量的载体前驱体 Mg(NO。)。·6H。O，MgC1 ·6H：O和 MgSO4配置成一定浓度的溶液，与NaCO。溶液并流共沉淀，沉淀物经陈化 12h后充分洗涤至无 NO。一，CI一和 SO 卜，在 ll0℃下烘干，500℃下焙烧 3h，得到的载体分别记为MgO-N，MgO-C1 和 MgO—S。 催化剂采用浸渍法制备。将制备的氧化镁粉末加水经机械球磨成浆态液，再挂涂到堇青石蜂窝陶 瓷支撑体上 (圆柱体直径为 16mm，高为22mm，体积为4．4mL，每平方厘米有62个孑L)，涂层于 儿O℃下烘干，500℃下焙烧 3h，反复多次涂层使MgO均匀牢固粘结在陶瓷载体上，MgO涂层总 收稿日期 ：2008—04—08；修订 日期 ：2008—05—17 作者简介 ：高亚娜 (1981一)，女，硕士研究生；陈光文 (1967一)，男，研究员，通讯联系人 。E-mail：gwchen@dicp．ac．cn 基金项 目：国家 自然科学基金 428 化学反应工程与工艺 2008年 lO月 量为0．1g，最后将其浸渍于一定浓度的Ni(NO。)溶液中，取出后 l1O℃烘干 ，500℃下焙烧 3h， 得到 NiO／MgO催化