无模板剂合成ZSM-5分子筛及其催化性能.pdfVIP

第 3O卷第 6期 化学反应工程与工艺 、，013O．NO6 2014年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2014 文章编号：1001--7631(2014)06_ 528___o8 无模板剂合成 ZSM．5分子筛及其催化性能 江永军 ，张 垄 ，赵天生 ，雍晓静 ，罗春桃 (1．神华宁夏煤业集团有限责任公司煤炭化学工业分公司研发中心，宁夏 银川 750411 2．宁夏大学能源化工自治区重点实验室，宁夏 银)TI750021) 摘要：采用水热合成法制备了无模板剂ZSM一5分子筛，考察了制各工艺对无模板剂ZSM．5分子筛结构的影 响，并用x．射线衍射 (XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)、NH3程序升温脱附 (NH3．TPD)、傅立叶变换 红外 光谱 (FT．IR)和N2低温吸附 (BET)等方法对合成产物的物相、形貌和酸性等进行了表征。结果表明，在 140℃晶化24h，可制得性能较好的无模板剂 ZSM．5分子筛，其相对结晶度为 151％，具有较大的比表面积、 适中的酸强度和较高的热稳定性，在催化甲醇制丙烯 (MTP)单程反应中，甲醇转化率为 100％，丙烯选择 性为 39．5％。 关键词：无模板剂 ZSM-$分子筛 水热合成 性能表征 中图分类号；0643．322；TQ426．6 文献标识码：A ZSM．5分子筛具有独特而均一的交叉孔道结构、较强的选择吸附性能、良好的热稳定性和水热稳 定性以及适中的酸性，因此，被广泛应用于吸附分离、石油化工、精细化工及环保等领域ll】。传统 的水热合成法必须要加入季铵阳离子或其他有机胺分子作为模板剂，制备成本增加并造成环境污染， 而且使用不同模板剂所合成的 ZSM．5晶型不同。采用非有机模板剂法摆脱了传统方法合成的限制， 大大降低了制备成本。王正宝等[】研究了无模板剂两步法合成小颗粒ZSM．5沸石，发现通过两步低温 晶化法可以缩短晶化时间，但对合成工艺和结构的影响没有提及。本工作采用水热合成法研究了不添 加有机模板剂合成ZSM．5的合成工艺条件对其结构的影响，以甲醇转化制丙烯 (MTP)反应为探针， 研究无模板剂合成ZSM．5的催化性能。 1实验部分 1．1催化剂制备 将氢氧化钠、铝酸钠、硅溶胶和去离子水配成一定物质的量之 比的溶胶 ，加入 ZSM一5晶种，搅 拌 3h。移至聚四氟 乙烯为内衬的不锈钢高压釜中水热晶化一定时间，产品用去离子水洗涤至中性， 在 120℃下干燥 12h。 1．2催化剂表征 采用 RikaguX．射线衍射 (XRD)仪，Cu靶 K 辐射，管 电压 40kV，管电流 40mA，扫描范围3～ 85。，扫描速率 2(~)／min，步长 0．02；傅立叶变换．红外光谱 (FT-IR)分析在TENSOR27型红外光谱 仪上进行，采用KBr压片法，成型压力为 10MPa，扫描范围为400~4000cm-，可得到ZSM一5分子 筛的骨架振动谱图；催化剂算量测定在傅里叶红外光谱和 TOPS原位光谱高真空系统上进行，催化剂 收稿 日期：2014．04．08；修订 日期：2014．05—13。 作者简介：江永军 (1983～)，男，通讯联系人。E-mail：kenncth@163．tom。 第30卷第6期 江永军等．无模板剂合成ZSM．5分子筛及其催化性能 529 样品在350℃抽真空至0．12Pa，降至室温，测本底红外光谱图，而后在真空度为O．12Pa下升温至500℃ 保持 1h，再降温至200℃，吸附吡啶饱和蒸气后平衡 10rnin记录图谱；催化剂形貌采用北京中科科仪 技术发展有限责任公司的KYKY2800B型扫描电子显微镜 (SEM)分析，加速 电压20kV，放大倍率 在图中显示；NH3程序升温脱附 (NH3一TPD)实验采用天津先权公司的TP．5080多用吸附仪，载气为 高纯氦气，流速25mLm／in，热导池温度50℃，桥流 120mA，催化剂装填量O．1g，从室温以10*C／min 速率升至500℃，保持 1h进行吹扫，降温至20℃，脉冲吸附