包覆改性纳米CaO基CO2吸附剂的反应吸附性能.pdfVIP

第 31 卷第 4 期 化学反应工程与工艺 Vol 31, No 4 2015 年8 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Aug. 2015 文章编号：1001—7631 ( 2015 ) 04—0379—06 包覆改性纳米 CaO 基 CO2 吸附剂的反应吸附性能 1 1 1,2 薛孝宠 ，王 燕 ，吴素芳 1.浙江大学 化学工程与生物工程学院，浙江 杭州 310027 ； 2.浙江大学 生物质化工教育部重点实验室，浙江 杭州 310027 摘要：对包覆改性纳米 CaO 基 CO 吸附剂的反应吸附性能进行研究，分别采用惰性材料 MgO 和 TiO 对纳米 2 2 CaCO3 表面进行包覆改性，并以铝溶胶为黏结剂，通过混合造粒的方法制备改性纳米 CaO 基 CO2 吸附剂。 在相同的吸附温度（600 ℃）、CO2 分压（0.015 MPa ）、再生温度（750 ℃）以及N2 气氛的条件下，采用热 重分析仪（TGA ）分别考察了吸附剂的分解温度、吸附速率、吸附容量及循环吸附容量的稳定性。结果表明： MgO 和 TiO2 包覆改性吸附剂的分解温度较未包覆改性的吸附剂分解温度分别提高了 20 和 35 ℃；经过 30 次循 环后，包覆改性的吸附剂的吸附速率和吸附容量均明显大于未改性的吸附剂，其中包覆 TiO2 改性的吸附剂具 有较好的吸附容量稳定性，30 次循环后，吸附容量衰减率为 34.85%，包覆MgO 改性的吸附剂吸附容量衰减 率为 38.89%，而未经过包覆改性的吸附剂吸附容量衰减率为 54.87% 。 关键词：钙基吸附剂 包覆改性 纳米碳酸钙 中图分类号：TQ028.1+4 文献标识码：A [1,2] 高温 CO2 脱除广泛应用于烟气脱碳和反应吸附强化甲烷水蒸气重整制氢（ReSER ）等过程 。 以CaO 为主要成分的 CaO 基 CO [3] 2 吸附剂（简称钙基吸附剂）是高温 CO2 脱除的首选材料 ，CaO 可 以通过天然石灰石和蒙托石中的 CaCO3 高温煅烧得到，因此具有天然储量大和成本低的特点，同时 CaO 通过与 CO 化学反应脱除 CO ，具备反应计量数的高反应吸附容量。但是，钙基吸附剂在经历多 2 2 次反应吸附-再生循环后，吸附性能会出现显著的衰减[4,5]，这严重制约了钙基吸附剂在工业上的应用。 因此，提高钙基吸附剂在循环反应过程中吸附性能的稳定性是目前亟待解决的问题。研究发现，钙基 吸附剂的吸附性能下降主要是 CaO 的烧结引起的[6] 。CaO 的烧结指 CaO 固体颗粒在足够高的温度下 但低于熔点的温度时发生颗粒聚集融合的过程。烧结造成了吸附剂表面的微孔闭合，孔隙率和比表面 积减小，导致 CO2 难以扩散到吸附剂内部与 CaO 反应，从而降低反应吸附能力。改进的方法通常在 钙基吸附剂制备过程中，以物理混合的方式添加惰性组分如 Al2O3[7]，MgO[8]和 KnMO4[9]等抑制 Ca