基于点击化学的聚己内酯接枝共聚研究.pdfVIP

第 31 卷第 3 期 化学反应工程与工艺 Vol 31, No 3 2015 年 6 月 Chemical Reaction Engineering and Technology June 2015 文章编号：1001—7631 ( 2015 ) 03—0241—07 基于点击化学的聚己内酯接枝共聚研究 李明明，潘鹏举，单国荣，包永忠 化学工程联合国家重点实验室，浙江大学化学工程与生物工程学院，浙江 杭州 310027 摘要：利用氯官能化己内酯（αClεCL ）和未改性己内酯（CL ）单体的开环聚合制备了氯官能化聚己内酯 [P(CL-co-αClεCL)]，然后将卤素转化为叠氮基团，利用叠氮和炔基间的点击化学反应制备了聚己内酯 （PCL ） 接枝聚乙二醇（PEG ）的两亲性接枝共聚物，并研究了接枝共聚物在水溶液中的胶束化自组装。发现PCL-g-PEG 接枝共聚物在水溶液中可自组装为以 PCL 为核层、PEG 为壳层的胶束。PCL-g-PEG 的临界胶束浓度（CMC） 值为 30~66 mg/L，流体力学半径（Dh ）为 104~136 nm。随着接枝链长度的增加，CMC 值和 Dh 增大；当接 枝链长度一定时，随着接枝密度的增大 Dh 减小。 关键词：聚己内酯 点击化学 接枝共聚物 胶束 中图分类号：TQ316.3 文献标识码：A 聚己内酯（PCL ）是一种典型的生物可降解高分子，降解后的产物为CO 和 H O，对环境和人体 2 2 [1] 。但 PCL 无危害。PCL 具有优良的生物相容性和力学性能，已被广泛用于药物缓释和组织修复等领域 结晶性较强，亲水性较差，在体内降解速度较慢，从而限制了其应用领域。文献上对 PCL 末端改性 和嵌段共聚的研究报道较多，但嵌段共聚物结构与性能的均一性较差。近来，研究人员尝试在 PCL [2-4] 侧链引入活性官能团以制备性能更加优异的接枝共聚物 。 本工作利用卤素官能化己内酯单体（CL ）与未改性 CL 的开环聚合（ROP ），制备了侧链卤素官 能化的 PCL ，然后将卤素转化为叠氮基团，再利用点击化学方法，将聚乙二醇（PEG ）接枝至 PCL 主链，得到了 PCL-g-PEG，该方法可有效调控共聚物的接枝密度和接枝链长度，同时研究了接枝共聚 物在水溶液中的胶束化自组装，所制备胶束材料在药物缓释等领域具有潜在应用空间。 1 实验部分 1.1 主要原料 CL （99% ，TCI ）、月桂醇（99% ，百灵威）、辛酸亚锡（95%，Aldrich-Sigma ）、聚乙二醇单甲 醚（mPEG ，分子量 1 000 和 1 900，Alfa Aesar ）、4-戊炔酸（95%，百灵威）、二环己基碳化二亚胺（DCC ， 99%，阿拉丁）、4-二甲基氨基吡啶（DMAP ，99%，百灵威）、抗坏血酸钠（99%，阿拉丁）等均为分 析纯。α-氯代 CL （αClεCL ）由Jerome 等所报道的方法制得[3] 。CL 经氢化钙干燥 48 h ，减压蒸馏提纯。 甲苯利用氢化钙为干燥剂，加热回流48 h 除水。 收稿日期: 2014-03-10; 修订日期: 2014-06-03 。 作者简介: 李明明（1987—），男，硕士研究生；潘鹏举（1980—），男，副教授，通讯联系人。E-mail:panpengju@zju.edu.cn 。 基金项目: 国家自然科学基金21274128 ）；化学工程联合国家重点实验室开放课题（SKL-ChE-11D05，SKL-ChE-12D06）；中央 高校科研业