异戊二烯与氯化氢控制加成合成1-氯-3-甲基-2-丁烯.pdfVIP

第 41卷 第 1l期 化 学 工 程 Vo1．41No．11 2013年 11月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) NOV．2013 异戊二烯与氯化氢控制加成合成 1一氯一3一甲基一2．丁烯 陈聚良 ，董建勋 ，黄唯平 (1．河南神马尼龙化工有限责任公司，河南 平顶山 467000；2．南开大学 化学系，天津 300071； 3．中国平煤神马能源化工集团能源化工研究院，河南平顶山 467000) 摘要：文中应用CuC1和醋酸组成的催化剂考察了异戊二烯与HC1控制加成生成 1．氯．3一甲基一2一丁烯的影响因素，确 定了采用L (45)正交试验表的试验方案 ，通过正交试验得到的最佳工艺条件为：醋酸 0．5mL、CuC10．10g、无溶 剂、10oC下进行反应，5mL异戊二烯在该条件下反应4h，异戊二烯的转化率和 1．氯．3一甲基-2丁烯的选择性分别为 93．32％和85．83％。该反应过程可能有烯丙基化合物生成，控制该化合物的生成方向是获得 1一氯一3．甲基一2一丁烯 较高选择性的关键。同时也发现，反应开始时HCI的通入速度低于2mL／min，可以减少二氯产物的生成；当异戊二 烯转化率接近90％时，应停止通HC1，并用氮气置换 ，可以提高 1一氯一3一甲基_2一丁烯的选择性。 关键词 ：1·氯一3-甲基-2一丁烯；控制加成；正交试验 中图分类号 ：TQ207 文献标识码：A 文章编号：1005．9954(2013)11-0053-03 DoI：10．3969／j．issn．1005-9954．2013．11．O13 Controllingaddition ofisopreneandhydrogen chloridetoisopentenylchloride CHEN Ju-liang ，DONG Jian-xun’，HUANG Wei-ping (1．HenanShenmaNylonChemicalCo．，Ltd．，Pingdingshan467000，HenanProvince，China；2．College ofChemistry，NankaiUniversity，Tianjin300071，China；3．ChinaPingmeiShenmaEnergyandChemical GroupEneryg andChemicalResearchAcademy，Pingdingshan467000，HenanProvince，China) Abstract：Investigatingtheinfluencefactorsoncontrollingadditionofisopreneandhydrogenchloridetoisopentenyl chloridewithcuprouschloride(CuC1)andaceticacidascatalyst．Themethodsaccordingtotherulesoforthogonal testtableL16(45)werechosentodeterminetheappropriatevaluesoffivefactors，includingthesortofsolvent， reactiontemperature，thesortofpromoter，the typeofcatalystand theconcentration ofcatalyst．Thetestresult showsthatundertheoptimalprocessingconditionofaceticacid0．5mL，CuC10．10g，withoutsolvent，reaction temperature10 ℃ ．theconversationof5mLisopreneandtheselectivitytoisopentenylchlorideare93．32％ and 85．83％ respect