氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐乳液共聚转化率和胶乳特性.pdfVIP

第30卷第 6期 化学反应工程与工艺 Vol30．No6 2014年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2014 文章编号：100l—7631(2014)06__Jo522—06 氯乙烯．醋酸乙烯酯．马来酸酐乳液共聚转化率和胶乳特性 向宏文 ，方辉林 ，潘春明 ，包永忠 (1．浙江大学化学工程联合国家重点实验室，化学工程与生物工程学院，浙江 杭州，310027 2．歙县新丰化工有限公司，安徽 黄山，245200) 摘要：以十二烷基硫酸钠 (SDS)和 一丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚 (10)硫酸铵 (HS一10)为复合乳化体系、 偶氮二异丁脒盐酸盐 (AIBA)为引发剂，采用间歇乳液聚合合成氯乙烯．醋酸乙烯酯．马来酸酐(VC-VAe—MAH) 共聚物胶乳，研究了聚合温度、AIBA用量、SDS和HS．10用量及初始单体投料比对聚合转化率、胶乳稳定 性和乳胶粒子粒径的影响。结果表明：MAH的加入使胶乳稳定性下降，加入 HS一10虽使聚合转化率略有降 低，但胶乳稳定性增加；聚合转化率随聚合温度和引发剂用量的增加而增加；当SDS用量为 3％(质量分数) 时，胶乳稳定，聚合转化率较大；乳胶粒子粒径随着 SDS用量的增加而减小，HS一10用量对乳胶粒子粒径的 影响较小；随着投料单体中 VAc或 MAtt含量的增加，聚合转化率降低；固定投料单体组成时，共聚物中 VAc和MAH含量随转化率的增加而增加。 关键词：氯乙烯 醋酸乙烯 马来酸酐 乳液聚合 中图分类号：TQ316．343 文献标识码：A 氯乙烯一醋酸乙烯酯 (VC—VAc)共聚树脂是主要的氯乙烯共聚物品种之一，通常采用悬浮、微悬 浮和乳液聚合方法制备 【¨。采用乳液聚合法制备VC．VAc共聚树脂，具有工艺选择性强和共聚组成易 控制等优点，适于制备在酮类等环保型溶剂中溶解性 良好、可用作油墨和涂料黏结组分的高档VC—VAc 共聚树脂。为了提高油墨和涂料用VCVAc共聚树脂的附着力，通常还在共聚物中引入马来酸酐(MAH) 等含羧基的第三单体。由于马来酸酐等具有强的酸性，对乳液聚合稳定性、引发剂分解速率和聚合反 应速率等均有较大影响。 Capek等[2I3]对 VC 乳液聚合和 VC．丙烯酸丁酯乳液共聚合动力学进行了较为深入的研究； Mobarakeh等 ，研究了工艺参数对VC．VAc乳液共聚合的影响；唐志虎等[研究了乳化剂和引发剂浓 度对VC一异丁基乙烯基醚乳液共聚动力学的影响。上述研究表明VC乳液聚合以及以VC为主单体的 乳液共聚行为，同经典乳液聚合理论有所差异，主要是由于VC水溶性较大，均相成核 占据重要地位， 且VC聚合链转移常数大，聚合温度成为决定聚合物分子量的主要因素。而有关MAH等酸性物质参 与的VC乳液共聚合研究还未见报道。本工作以水溶性偶氮二异丁脒盐酸盐 (AIBA)为引发剂、十 二烷基硫酸钠 (SDS)和 ．丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚 (10)硫酸铵 (HS—lo)为复合乳化体系，进行 VC—VAc．MAH 间歇乳液共聚合，考察了聚合温度、AIBA用量、SDS和 HS．10用量和初始单体投料 比对聚合转化率和胶乳特性的影响。 收稿 日期：2013．12—10；修订 日期：2014一们．27。 作者简介：向宏文 (1987一)，男，硕士；包永忠 (1968一)，男，博士生导师，通讯联系人。E-maikyongzhongbao@mail．zju．edu．cⅡ。 第3O卷第6期 向宏文等．氯乙烯．醋酸乙烯酯．马来酸酐乳液共聚转化率和胶乳特性 523 1实 验 1．1聚合反应 聚合在容积为5L，配置有压力表、热电偶及温度 自动控制系统，釜底有取样装置的不锈钢夹套 釜中进行。搅拌桨型号为双层直桨搅拌，转速为300r／min。将定量的去离子水，VAc，lVlAH，SDS， HS．10和AIBA加入釜中，密封反应釜，用氮气试漏、置换空气并抽真空后，将定量VC单体压入釜 中，常温下搅拌 30min进行预乳化，加热到反应温度进行聚合，过程中按预定时间进行