离子液体催化异丁烷烷基化工艺条件.pdfVIP

第 25卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol25，NO4 2009年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2009 文章编号：1001--7631 (2009)04--0311--07 离子液体催化异丁烷烷基化工艺条件 刘 鹰 张 静 胡瑞生 徐春明。 (1．内蒙古大学化学化工学院，内蒙古 呼和浩特 010021；2．内蒙古大学数学科学学院，内蒙古 呼和浩特 010021； 3．中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室，北京 102249) 摘要： 采用统计分析和 回归正交实验方法，分析 HzSO ，HF和离子液体烷基化工艺条件对异丁烷与丁 烯的烷基化反应生成三 甲基戊烷选择性的影 响，并考察了离子液体烷基化循环使用性能。结果表明，由于 离子液体呈 Lewis酸性 ，在催化异丁烷和 1一丁烯烷基化反应时，三甲基戊烷选择性很低。以离子液体为催 化剂 ，在反应温度大于 15℃，搅拌速率大于 1500r／min，异丁烷与2一丁烯物质的量之比大于 10，催化剂 与反应物体积分别为 50和 150mL的条件下进行烷基化反应，离子液体循环使用 20次 以上，三 甲基戊烷 选择性仍大于 8O％。通过中试烷基化实验验证反应温度 、搅拌速率 、烷烯 比与三 甲基戊烷选择性之 间的 多元线性 回归方程 ，发现三甲基戊烷选择性的计算值与实验值吻合较好。表明所得的方程具有较好的预测 能力 。 关键词 ： 离子液体 ；烷基化：统计分析 ；正交实验 中图分类号 ： TE624．4 文献标识码 ：A 异丁烷与丁烯在强酸催化下进行异丁烷烷基化反应 ，可以生产出高品质的烷基化汽油。异丁烷烷 基化反应采用的传统催化剂为硫酸与氢氟酸 ，但这两种催化剂极易引起设备腐蚀和环境污染问题 。离 子液体作为一类新型温和的催化体系 ，其应用已经引起了人们的广泛关注L1]。将离子液体用于异丁烷 与丁烯的烷基化反应 ，产物三 甲基戊烷 (TMP)的选择性达到 85 以上 ，烷基化汽油的研究法辛烷 值 (RON)大于 98[引。前期工作完成 了对离子液体烷基化的部分中试L4]，但还缺乏工艺条件 (如反 应温度、原料组成、搅拌速率等)与烷基化汽油质量之间的关联性研究，也缺乏对离子液体循环使用 情况的考察 。此外 ，离子液体烷基化工艺设计亟需较优工艺条件数据、条件实验方程 ，以及与 H。S04和 HF烷基化工艺的对 比性研究。鉴于此 ，本工作详细分析 了硫酸、氢氟酸和离子液体三种 催化剂应用的工艺条件特点，采用回归正交试验设计 ，优化离子液体的烷基化反应工艺条件 ，考察了 离子液体循环使用情况 ，为离子液体 的工业应用提供基础数据。 1 实验部分 1．1 离子液体制备 离子液体催化剂小试制备方法参见文献[2，3]，制备过程如下：先在三 口烧瓶 中放人 1mol [(C。H)。NH]CI，将2mol无水 A1C1。分批缓慢加入到烧瓶中，在 100℃下搅拌混合 4h即可形成 [(C2H )。NH]C1／2A1C1。。向[(C2H )NH]CI／2A1C1。中加入一定量的无水 CuC1，得到离子液体催化 剂([(C2H5)。NH]C1／ZA1C1。一CuC1)。 1．2 催化剂评价及产物分析 H：SO ，HF和离子液体催化剂评价均在 250mL高压釜中进行。异丁烷和丁烯购 自山东金莱尔 收稿 日期 ：2009—07—01；修订 日期 ：2009—08—04 作者简介 ：刘 鹰 (1975一)，男 ，副教授。E—mail：celiuy@imu．edu．en 基金项 目：国家 自然科学基金 312 化学反应工程与工艺 2009年 8月 化学品公司，纯度大：J：99．9 。烷基化反应为间歇反应 ，具体如下：先将 5OmL液体酸催化剂装入 反应釜中，在搅拌下将 150mL异丁烷与丁烯混合原料在设定的反应时间内由计量泵泵人釜中，原料 与催化剂在高压釜中充分混合并在一定的温