离子液体催化碳酸二甲酯合成醚.pdfVIP

第 26卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol26，No4 2010年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2010 文章编号 ：1001—7631(2010)O4—0332—06 离子液体催化碳酸二 甲酯合成醚 董燕敏 赵 燕 赵万胜 陈兴权 赵天生 (1．常州大学江苏省精细石油化工重点实验室，江苏 常州 213164； 2．宁夏大学能源化工 自治区重点实验室，宁夏 银川 750021) 摘要： 分别 以氯化 1_丁基一3一甲基咪唑 ([Bmim]C1)、溴化 1一丁基一3一甲基咪唑 ([Bmim]Br)、溴化 l一乙基一 3一甲基咪唑 ([Emim]Br)、1-丁基一3一甲基四氟硼酸盐 ([Bmim]BF)、氯化 四丁基胺 (BuNCI)和溴化 四 丁基胺 (Bu4NBr)等离子液体为催化剂，考察其催化碳酸二 甲酯 (DMC)与不同酚的甲基化反应。结果 表明，[Bmim]Cl是较好的催化剂 。在酚、DMC和离子液体 的物质 的量之 比为I：2；0．5，反应温度为 15O℃，反应时间为5h时，目的产物原料酚 0原子上的甲基化产物 的收率可达 90％以上 ，未发现C原子 上的甲基化副产物生成，且反应后[Bmim]C1的结构没有发生变化。 关键词 ： 离子液体 ；碳酸二甲酯；氯化 1-丁基一3一甲基眯唑 ：酚 ；O-甲基化 中图分类号 ： TQ426．99；TQ223．2 4 文献标识码： A 芳香醚是合成染料 、农药、香料 、塑料稳定剂以及抗氧剂等的重要中间体。通常采用相应的酚与 硫酸二甲酯 (DMS)或卤甲烷甲基化制备芳香醚，其原料有毒，生成的酸腐蚀设备，而采用碱 中和 生成的盐易堵塞管道。以甲醇作甲基化试剂 ，强酸作催化剂 ，反应需在高温下进行 ，且存在 C上的 甲基化副反应L1]，因此寻找高效绿色的甲基化试剂十分必要 。碳酸二 甲酯 (DMC)由于含有 甲基 和羰基等活性反应基团，可 以代替剧毒致癌的光气 、DMS和卤甲烷等作为羰基化试剂和甲基化试剂 。 目前DMC作为甲基化试剂合成芳香醚的研究报道较多。Tundo等口报道了一种气液相转移合成芳香 醚的过程 ，当以聚乙二醇作催化剂时，目的产物具有较高 的收率 ，但该法不适用于高沸点的酚； Ouk等[8 以碳酸钾和冠醚或者是溴化四丁基胺 (BuNBr)作催化剂 ，可在液固相转移条件下合成芳 香醚，但 目的产物产率较低 ；Jyothi等n ]以交换 的分子筛 、氧化硅、氧化铝以及磷酸盐等为催化 剂，在连续流动固定床 中进行反应时，原料酚除了在 O原子上发生 甲基化反应，还会在 c原子上发 生甲基化反应 ；以碱或有机碱为催化剂 ，采用间歇式反应 ，在 120~200。C可合成芳香醚 ，但高沸点 的酚通常需要加入溶剂反应才可进行L1。近年来，离子液体因具有热稳定性和低蒸气压等性质引起 了研究者的关注 ，在催化及溶剂等领域的应用得到广泛的研究[】 。目前 ，对离子液体作为催化剂 用于DMC作羰基化试剂与脂肪胺的反应做了大量研究[】 ，但离子液体催化DMC作为甲基化试剂 的反应却鲜有报道。本工作采用不同离子液体为催化剂 ，DMC为 甲基化试剂，考察酚的甲基化反应 。 1 实验部分 1．1 催化剂制备 氯化四丁基胺 (BuNC1)和 BuNBr为市售工业 品，咪唑型离子液体催化剂氯化 l一丁基一3一甲基 咪唑 ([Bmim]C1)、溴化 1一丁基一3一甲基咪唑 ([Bmim]Br)和溴化 l一乙基一3一甲基咪唑 ([Emim]Br) 的制备方法见参考文献 [19]，1-丁基一3一甲基四氟硼酸盐 ([Bmim]BF4)的制备方法见参考文献 [2o]。 收稿 日期 ：2010—02—25；修订 日期 ：2010—08-15 作者简介 ：董燕敏 (1975一)，女 ，硕士；陈兴权 (1969一)，男，教授 ，通讯联系人 。E—mail：chenxqnxu@163．corn 基金项目：江苏省教育厅高校 自然科学基础研究项 目 (O6KJB150023) 第 26卷第 4期