第14章p区元素概述（二）.ppt

本节内容 14.2.1 卤素概述 14.2.2 卤素单质 14.2.3 卤化氢和氢卤酸 14.2.4 卤化物 14.2.5 卤素的含氧化合物 14.2.6 拟卤素 氟和氯一样，也是自然界中广泛分布的元素之一，在卤素中，它在地壳中的含量仅次于氯。早在16世纪前半叶，氟的天然化合物萤石（CaF2）就被记述于欧洲矿物学家的著作中，当时这种矿石被用作熔剂，把它添加在熔炼的矿石中，以降低熔点。重要的矿物有萤石、氟磷酸钙Ca10(PO4)6F2 1.为什么F无正价？ F的电负性最大（3.98），没有其它原子能从它处抢夺电子成键而使电子偏离F原子。化合物中它总是呈负价（包括HOF，O是零价，F是-1价）。 2. 为什么F的电子亲和能出现反常？ F原子非常小，核周围很小的空间内充满了电子，产生了异常强烈的排斥作用，削弱了核对外来电子的吸引力，所以比Cl小。 F的特殊性 1)2F2+2H2O=4HF+O2 其他X2+2H2O=HXO+HX (X=Cl.Br.I) 2)SiO2+2F2=SiF4+O2 腐蚀玻璃 3)使Cu.Fe.Pb.Mg钝化 4)与惰性气体反应XeF2.XeF4.KrF2 氯Cl 氯单质为黄绿色气体，有窒息性臭味；熔点-100.98℃ ，沸点-34.6℃ ，气体密度3.214克/升，20℃时1体积水可溶解2.15体积氯气。 　　氯相当活泼，湿的氯气比干的还活泼，具有强氧化性。除了氟、氧、氮、碳和惰性气体外，氯能与所有元素直接化合生成氯化物；氯还能与许多化合物反应，例如与许多有机化合物进行取代反应或加成反应。 制造漂白粉、漂白纸浆和布匹、合成盐酸、制造氯化物、饮水消毒、合成塑料和农药等。提炼稀有金属等方面也需要许多氯气。 人体的必需微量元素之一，健康成人体内的碘的总量为30mg，主要存在于甲状腺。人体摄入过多的碘也是有害的,日常饮食碘过量同样会引起“甲亢”。 具有金属光泽，性脆，易升华。有毒性和腐蚀性。易溶于乙醚、乙醇氯仿和其他有机溶剂，也溶于氢碘酸和碘化钾溶液而呈深褐色。 加H+，抑制水解, 加HCl(g) 或NH4Cl MgCl2 ·6H2O MgCl2 + 6H2O Al3+水解倾向更大： AlCl3·6H2O Al(OH)3+3HCl+ 3H2O 无水AlCl3只能用“干法”制备： 2Al(s) + 3Cl2(g) = 2AlCl3(s) 14-1-3 卤化氢和氢卤酸 3.化学性质 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 还原性增强 酸性* 弱酸 强酸 强酸 强酸 酸性增强 HF HCl HBr HI 与空气中氧反应 不能 不能 缓慢 能 与浓H2SO4反应 不能 不能 能 能 2HBr +H2SO4(浓) → SO2 + Br2+2H2O 8HI +H2SO4(浓) → H2S +4I2+4H2O 14-1-3 卤化氢和氢卤酸 3.化学性质 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 增强 酸性 弱酸 强酸 强酸 强酸 增强 热稳定性 减弱 2HX → H2 + X2 HF HCl HBr HI 1000℃分解率 /// 1.4×10-2 0.5 33 卤素与ⅠA、ⅡA 的绝大多数金属 及大多数镧系、 锕系元素 形成 卤素与非金属、氧化数较高的金属SnCl4,TiCl4 具有高熔、沸点，低挥发性，熔融时能导电 性质 一般熔、沸点低，具有挥发性，熔融时不导电 卤化物 离子型卤化物 共价型卤化物 14-1-4 卤化物 14-1-4 卤化物 (1)同一周期卤化物，从左到右， 由离子型过渡到共价型 1.性质和键型 共价型 不能 -75 -83 PF5 共价型 不能 -75 -83 SF6 共价型 不能 -86 -90 SiF4 离子型 易 1260 1040 AlF3 离子型 易 2260 1250 MgF2 离子型 键型 易 熔融态导电性 169