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第五章固体中的扩散
* 第二节 扩散的微观机理 2 扩散系数 扩散系数D 反映了扩散系统的特性,并不仅仅取决于某一种组元。那么,D 如何表示?它与微观及宏观物理量之间有什么关系? 第五章扩散 第二节扩散机理 * 在固熔体中取相距为d、互相平行的晶面Ⅰ、Ⅱ,并作如下假设: ?⑴ 晶面Ⅰ上溶质原子数为n1,Ⅱ上溶质原子数为n2,并在扩散时保持恒定,且n1n2。 ? ?⑵ 任一溶质原子沿三维方向跳动几率相同,则单方向跳动的几率为 1/6。 ? ?⑶ 溶质原子获得足够能量进行扩散的几率为p,振动频率为v ,能进行扩散的溶质跳至周围位置的数目为z。在此扩散体内,溶质原子单位时间跳至相邻位置的几率为 Γ=vzp。 ? 第二节 扩散的微观机理 2 扩散系数 * 第二节 扩散的微观机理 2 扩散系数 * 第五章扩散 第二节扩散机理 * 第二节 扩散的微观机理 2 扩散系数 第五章扩散 第二节扩散机理 总结: 间隙扩散扩散系数与微观及宏观物理量之间的关系: D0:扩散常数; Q:间隙原子的扩散激活能(也就是间隙扩散时溶质原子跳跃所需额外的热力学内能,该迁移能等于间隙原子的扩散激活能); R:气体常数,其值为8.314J/(mol.K); T:为绝对温度 空位扩散扩散系数与微观及宏观物理量之间的关系: D=D0exp(-△E/kT) △E=△Ef(空位形成功)+△Em(空位迁移激活能)=Q。 * 计算:已知Zn在Cu中的扩散系数D0=3.4×10-5m2/s,Q=191kJ/mol,试计算300℃时的扩散系数。 * 第三节 影响扩散的因素 1 温度 取对数 D0和Q是随成分和晶体结构变化而变化的,与温度基本无关,常看作常数。 温度影响很大。由此式可知,扩散系数D与温度T呈指数关系,随着温度的升高,扩散系数急剧增大。 第五章扩散 第三节影响扩散的因素 Na+在NaCl中的扩散系数 * 第三节 影响扩散的因素 1 温度 这是由于温度越高,原子的振动能就越大,因此借助于能量起伏而越过势垒进行迁移的原子几率越大。此外,温度升高,金属内部的空位浓度提高,这也有利于扩散。如温度由927℃升至1027℃时,碳的扩散系数由 升至为 。 第五章扩散 第三节影响扩散的因素 * 第三节 影响扩散的因素 2 扩散激活能 第五章扩散 第三节影响扩散的因素 * 第三节 影响扩散的因素 2 扩散激活能 (1)扩散机制 例:在晶体内部的扩散,间隙原子扩散激活能远小于置换原子的扩散激活能。如C在γ-Fe中扩散时Q=133 984 J/mol,而Fe在γ-Fe中的扩散,Q=276 342 J/mol。 (2)在不改变扩散机制的情况下,主要取决于晶体结构和原子的本性 例:如C在γ-Fe中扩散时,Q=133 984 J/mol,C在α-?Fe中扩散时,Q=83 740 J/mol。 第五章扩散 第三节影响扩散的因素 * 第五章 固体中的扩散 扩散对于材料的加工过程具有重要影响 第五章 固体中的扩散 * * * 概 述 1 扩散的现象与本质 ? (1)扩散:扩散是物质中原子(分子或离子)的迁移现象,是物质传输的一种方式。也就是热激活的原子通过自身的热振动克服束缚而迁移它处的过程。 (2)本质:原子无序跃迁的统计结果。(不是原子的定向 移动)。 第五章扩散 概述 * 概 述 2 扩散的分类 (1)根据有无浓度变化 自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化。) 互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩 散。(有浓度变化) (2)根据扩散方向 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 第五章扩散 概述 * 概 述 2 扩散的分类 (3)根据是否出现新相 原子扩散:扩散过程中不出现新相。 反应扩散:由之导致形成一种新相的扩散。 ? 3 固态扩散的条件 (1)温度足够高; (2)时间足够长; (3)扩散原子能固溶; (4)具有驱动力: 浓度、化学位梯度。 第五章扩散 概述 Smith W F. Foundations of Materials Science and Engineering. McGRAW.HILL.3/E *
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