04章_溶液要点.ppt

* 湘潭大学化学学院 * D 5. 在溶液理论中，根据超额函数的特征而定义为正规溶液的是 （ ）。 A. UE=0; B. HE=0; C. GE=0; D. SE=0。 6. 在讨论稀溶液的蒸汽压下降的规律时，溶质必须是（ ）。 A. 挥发性溶质； B. 气体物质； C. 非挥发性物质； D. 电解质。 C * 湘潭大学化学学院 * 7. 两只各装有1kg水的烧杯，一只溶有0.01mol蔗糖，另一只溶有0.01molNaCl，按同样速度降温冷却，则： ( ) (A) 溶有蔗糖的杯子先结冰; (B) 两杯同时结冰; (C) 溶有NaCl的杯子先结冰; (D) 视外压而定. A * 湘潭大学化学学院 * 计算题 1. 在293K时纯乙醇的饱和蒸气压为5933Pa，纯甲醇的饱和蒸气压为11866Pa。现有 1mol乙醇和1mol甲醇组成理想溶液，达到平衡时，液相中甲醇的量分数为0.4。 计算该理想溶液的气相组成以及气相中两者的量各为多少？ l l-g g p A B 0.4 0.5 y · 293K 甲醇 乙醇 * 湘潭大学化学学院 * 解：由拉乌尔定律，得： P甲醇=11866× 0.4＝4746.4Pa P乙醇＝5933 × 0.6＝3559.8Pa Y甲醇＝P甲醇/P总＝4746.4/8306.2=0.57 P总＝8306.2Pa Y乙醇＝P乙醇/P总＝3559.8/8306.2=0.43 l l-g g p A B 0.4 0.5 y · 293K 甲醇 乙醇 * 湘潭大学化学学院 * l l-g g p A B 0.4 0.5 y · 293K 甲醇 乙醇 由杠杆规则，有： nl×(0.5-0.4) = ng ×(0.57-0.5) nl ＋ ng ＝ 2 求得： nl ＝ 0.82, ng ＝ 1.18 则气相中： n甲醇=0.57×1.18=0.6726 n乙醇=0.43×1.18=0.5074 * * * * 当纯溶剂A中解了少量溶质B后，虽然A-B分子间受力情况与A-A分子间受力情况不同，但是由于B浓度很小，对于每个A分子来说，其周围绝大数的相邻分子还是A分子，故可以认为其总受力情况与同温度下在纯溶剂A中的受力情况相同。因而液面上每个A分子逸出液面进入气相的几率与纯液体相同，但因溶剂中含有溶质B，使单位面积上的A分子数占液面总分子数从纯溶剂时的1降低为溶液的Xa，致使单位液面上溶剂A的蒸发速率按比例下降。 个别情况，若A与B分子性质相同，那么混合溶液中的A和B都遵循拉乌尔定律。 * 蒸汽压指的是在液体（或者固体）的表面存在着该物质的蒸汽，这些蒸汽对液体表面产生的压强就是该液体的蒸汽压。 比如，水的表面就有水蒸汽压，当水的蒸汽压达到水面上的气体总压的时候，水就沸腾。我们通常看到水烧开，就是在100摄氏度时水的蒸汽压等于一个大气压。蒸汽压随温度变化而变化，温度越高，蒸汽压越大，当然还和液体种类有关。一定的温度下，与同种物质的液态(或固态)处于平衡状态的蒸汽所产生的压强叫饱和蒸汽压，它随温度升高而增加。如：放在杯子里的水，会因不断蒸发变得愈来愈少。如果把纯水放在一个密闭的容器里，并抽走上方的空气。当水不断蒸发时，水面上方汽相的压力，即水的蒸汽所具有的压力就不断增加。但是，当温度一定时，汽相压力最终将稳定在一个固定的数值上，这时的汽相压力称为水在该温度下的饱和蒸汽压力。当汽相压力的数值达到饱和蒸汽压力的数值时，液相的水分子仍然不断地气化，汽相的水分子也不断地冷凝成液体，只是由于水的气化速度等于水蒸汽的冷凝速度，液体量才没有减少，气体量也没有增加，液体和气体达到平衡状态。所以，液态纯物质蒸汽所具有的压力为其饱和蒸汽压力时，汽液两相即达到了相平衡。饱和蒸汽压是物质的一个重要性质，它的大小取决于物质的本性和温度。 饱和蒸汽压越大，表示该物质越容易挥发。 * 蒸汽压高的物质容易挥发，蒸汽压为常压的物质容易挥发。 * 湘潭大学化学学院 * 正规溶液 根据热力学函数间的关系， 当 或 ，则 ，这时溶液的非理想性完全由混合热效应引起，这种非理想溶液称为正规溶液。 * 湘潭大学化学学院 * 正规溶液 所以 在正规溶液中，因为 ，所以： 因为 * 湘潭大学化学学院 * 正规溶液 正规溶液中，各组分活度系数的对数与T成反比。 代入上式，得： * 湘潭大学化学学院 * 无热溶液 如果 ，或 ，则 ，这种溶液的非理想性完全由熵效应引起的，所以称为无热溶液。 * 湘潭大学化学学院 * 无热溶液 因为 ，所以 所以在无热溶液中，各组分的活度系数均与T无关。 * 湘