化学平衡之温度对基准平衡常数的影响.ppt

解： n0(1-?) n0(1-?) n0? 3n0? 平衡时的nB : n= 2n0(1+ ?) 平衡分压 平衡时各组分的摩尔分数为： y(CH4) = y(H2O) = 0.146 y(CO) = = 0.177 y(H2) = 0.531 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 设原料气中只有反应物而没有产物，维持总压不变,引入比值r ： a A + b B = yY + zZ 对于气相反应 0 r ? 随r的增加，A 的转化率增加，B 的转化率减少，当 r = b/a 时，产物在混合气中的摩尔分数为最大。 y( 产物) 工业上： 苯用量超过计量比，可提高丙烯的转化率。由于是放热反应，过量的苯可以吸收热量，不易引起副反应。 例如： * §5.3 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程——化学反应等压方程 ——吉布斯-亥姆霍兹方程 对于化学反应 范特霍夫(van’t Hoff) 方程 化学反应等压方程 若反应放热， T↑ ，K ↓ 化学平衡向生成反应物的方向移动。 化学平衡向生成产物的方向移动。 若反应吸热， T↑ ，K ↑ 2. 为定值时范特霍夫方程的 积分式 3. 为温度的函数时范特霍夫方程的积分式 在温度一定下, 具有确定的值，分解反应达平衡时，各气相组分的分压力之和叫该物质在此温度下的分解压力。分解压力是温度的函数。 4.分解压力与分解温度: → →平衡时各组分的分压力→ T 分解压力 →平衡时各组分的分压力→ → 分解压力=外压 T 当分解压力等于外压时所对应的温度，叫分解温度。 T: CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) 叫做该温度下碳酸钙的分解压力 若 : 该分解压力所对应的温度叫碳酸钙的分解温度 T，p: NH4HCO3(s) =NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) 例5.6: 由下列 25 ℃时的标准热力学数据估算在 100kPa 外压下,CaCO3(s)的分解温度(实验值 t = 895 ℃) 物 质 CaCO3(s，方解石） -1206.92 -1128.79 92.9 81.88 CaO(s) -635.09 -604.03 39.75 42.80 CO2(g) -393.509 -394.359 213.74 37.11 由于 ，可近似认为 与温度无关 解一： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 设分解温度为T2，在该温度下的平衡常数： 求T1 = 298.15 K 时的标准平衡常数: T2= 1110K t2= 837℃ 解二： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 设分解温度为T2， 由于 T2= 1110K 例5.7：已知25℃时A(g)及B(g)的热力学数据如下： 物 质 A(g) 9.16 304.2 77.28 B(g) 33.2 240.0 37.20 今取4molA(g)在25℃、100kPa发生如下反应： 当反应达到平衡后，再恒压加热到75℃,到达平衡态。求此加热过程的 解： (1) 确定25℃平衡态： 25℃反应平衡时各物质的量： 平衡： 4mol-x 2x 初态： 4mol 0 n=4mol+x