8-醇酚醚(药学七版)汇.ppt

若两个邻位都被占据，烯丙基经过两次重排，最后迁移到对位。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 酚酯的生成和付瑞斯重排 酚与羧酸进行酯化反应要在酸催化下进行，但仍比醇难。酚在碱性条件下，与酰卤或酸酐等作用才能生成高产率酯。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ★羧酸苯酯在AlCl3等作用下，酰基从酚的氧原子上转移到环上酚羟基的邻位或对位，这样的反应叫Fries重排。 若苯环上带有吸电子的间位基则不发生重排 不发生重排 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （二）苯环上的亲电取代反应 从苯环的亲电取代反应定位规律知道，羟基连在苯环上，使苯环活化，可以预测酚类化合物的亲电性取代反应比苯容易。 1．卤代反应 苯酚水溶液与溴水作用, 立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若反应在低极性溶剂(如CS2，CCl4等)中，并于低温进行，可得一溴代物。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 苯酚与硫酸反应, 在25℃时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制)；在100℃时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。 2. 磺化反应 o-羟基苯磺酸 (49%) p-羟基苯磺酸 (90%) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.硝化反应 苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚: 邻-硝基苯酚 (30～40%) 对-硝基苯酚 (15%) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 苯酚用亚硝酸处理，生成对亚硝基酚。对亚硝基酚用稀硝酸氧化，可得到对硝基酚。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 酚能与AlCl3作用生成加成物，降低酚的活性，故反应进行 的很慢，但升高温度，此反应能成功地进行。 (4) Friedel-Crafts反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 5．柯尔柏—施密特反应（自学） 这是直接向芳环上引入羧基的一种方法；主要用于酚类化合物的羧基化。 柯尔柏—施密特反应的条件是：干燥的苯酚钠盐与二氧化碳在高温和压力下反应，生成邻羟基苯甲酸。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若把