§1–2量子力学基本假设–1.pptVIP

波函数 力学量和算符 本征态、本征值和薛定谔方程 态叠加原理 电子自旋 一、波函数假设 一、波函数假设 一、波函数假设 一、波函数假设 一、波函数假设 习题 * 河北师范大学化学学院 §1-2 量子力学的基本假设 量子力学是描述微观粒子运动规律的科学。微观体系遵循的规律叫量子力学，因为它的主要特征是能量量子化。 量子力学和其他许多学科一样，建立在若干基本假设的基础上。从这些基本假设出发，可推导出一些重要结论，用以解释和预测许多实验事实。经过半个多世纪实践的考验，说明作为量子力学理论基础的那些基本假设的是正确的。 1．波函数假设 波函数假设的依据 : (P27) 假设I，对于一个量子力学体系，它的运动状态可以用含坐标(x,y,z)和时间(t)变量的函数来描述，它包括体系的全部信息。这一函数称为波函数或态函数，简称态。 例：一个粒子的体系，其波函数： ψ=ψ(x,y,z,t) 或 ψ=ψ(q,t) 例：三个粒子的体系，其波函数： ψ=ψ(x1,y1,z1,x2,y2,z2,x3,y3,z3,t)或ψ=ψ(q1,q2,q3,t) 简写为ψ=ψ(1,2,3,t) 不含时间的波函数ψ(x,y,z)称为定态波函数。在本课程中主要讨论定态波函数。 波函数的物理意义 由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比，即在该点附近找到粒子的几率正比于ψ*ψ，所以通常将用波函数ψ描述的波称为几率波。将ψ*ψ称为几率密度，它就是通常所说的电子云；ψ*ψdτ为空间某点附近体积元dτ中电子出现的几率。 波函数的数学形式 在原子、分子等体系中，将ψ称为原子轨道或分子轨道；波函数可以是实函数，也可以是复函数，但几率密度是实数，例如： 2．合格（品优）波函数的条件 由于波函数 被赋予了几率密度的物理意义，波函数必须是： （1）ψ必须是连续的。 从数学角度讲，波函数所服从的薛定谔方程是二阶偏微分方程，及对对x，y，z的一级微商也应是连续函数，否则其一级微商、二级微商就不存在，薛定谔方程就失去了意义。从物理意义上看，粒子在空间出现的几率应是连续变化的。 （2） ψ必须单值的。 ψ是几率密度，粒子在空间出现的几率密度不可能既是这个值又是那个值，应是单值的。 （3）有限的，即平方可积的。 指在全部空间中，任何一点波函数的数值必须是有限的。 代表了粒子出现在空间某点的几率，其值不可能是无限大的，一个粒子在整个空间出现的总几率应是100%即1，所以 为一个有限数，通常要求波函数归一化，即 即在整个空间发现粒子的总几率等于1。 波函数的归一化 在全空间范围内，每个粒子出现的总几率为1。满足归一化条件，即： 若波函数ψ满足 ，则称ψ为归一化的波函数。 若波函数ψ满足 ，则称ψ为未归一化的波函数。 一般情况下，波函数是未归一化的，如何使其归一化？ 将 化为归一化的函数，其中 是正交归一化的函数。