第1章 化学热力学初步汇.ppt

第一章 化学热力学初步 The Basis of Chemical Thermodynamic; 化学热力学，就是研究化学反应和相变过程中能量转换规律的科学。;3、一个化学反应能够发生，反应的能量变化如何？;§1-1 理想气体状态方程和分压定律; 1995年美国的康奈尔、威曼和德国的克特勒首先从实验上证实了这个新物态的存在。（2001年度诺贝尔物理学奖）。第五态中的原子几乎不动，可以用来设计精确度更高的原子钟，以应用于太空航行和精确定位等。 第六态：费米子凝聚态 粒子按其在高密度或低温度时集体行为可以分成两大类：玻色子和费米子。当物质冷却时，费米子逐渐占据最低能态，但它们处在不同的能态上，就像人群涌向一段狭窄的楼梯，这种状态称作“费米子凝聚态”。　　 准晶体;理想气体的基本假定： 1）气体分子的自身不占体积, 将分子看成是有质量的几何点(质点) 2）分子之间没有相互吸引力，分子之间及分子与器壁之间发生的碰撞不造成动能损失。 注意： 理想气体实际上是不存在的。因此，在高温和低压下, 实际气体接近理想气体，这种假定是有实际意义的。;2．理想气体方程要点： ; 1.1.2 气体分压定律 (Dalton’s law of partial pressures) 1.分压力(partial pressure) 混合气体中，某组分气体对容器所施加 的压力，叫作该组分的分压力。等于该组 分单独占有与混合气体相同体积时所产生 的压力。（温度不变） 2.气体分压定律 混合气体的总压力等于混合气体各组分的分压 之和。 这就是道尔顿分压定律。;①两个容器中 O2 对器壁产生的压力是否相同？ ; 设混合气体中只有两个组分A和B，其分压力分别为PA和PB,其物质的量分别为nA和nB。混合气体的总压力为p，混合气体的总量为n = nA + nB， 则混合气体中各组分的分压力为; 约翰·道尔顿（1766-1844）英国化学家、物理学家、“近代化学之父”。幼年时家贫，无钱上学，加上又是一个红绿色盲患者，生活艰辛，但他以惊人的毅力，自学成才。12岁任小学教师，15岁任中学教师，26岁任曼彻斯特新学院数学和自然哲学教授。 ; 1831年，英国物理学家格拉罕姆提出气体扩散定律：同温同压下，某气体的扩散速率与其密度的平方根成反比。;§1-2 能量和能量守恒;1.2.1 体系和环境（system and surrounding） ;1.根据体系和环境的关系不同，体系可以分为三类： 敞开体系 (open system） 封闭体系 （closed system) 孤立体系 (isolated system) ;（2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。;（3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。;例如: 一个敞开瓶口, 盛满溶液的瓶子, 溶液为体系, 则是敞开体系; 若加上一个盖子, 则成为封闭体系；若将瓶子换成保温瓶, 则变成孤立体系。 热力学上研究得多的是封闭体系。;2.根据体系中组成的不同还可将体系分成单相系和多相系。 相(phase)：体系中任何具有相同物理、化学性质的均匀部分，称作体系的相。 界面:在不同的相之间有明确的界面。如H2O和杯子，一般可以用机械的方法分开。 单相系(均匀系): 只有一个相的体系称为单相系。 多相系（不均匀系）: 有两相或两相以上的体系称为多相系。 相变：同一物质的气相、液相、固相间的相互转化，叫做相变。固态物质不同晶形间的转化也属相变。 ;3. 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;1.2.2 状态与状态函数;状态函数的特点： 异途同归 值变相等 周而复始 其值不变 而且要满足单值、连续、可微 状态函数有特征，状态一定值一定， 殊途同归变化等，周而复始变化同。; 例[1-2] 1mol理想气体，从始态1（p1=101325Pa，T1=273K，V1=22.4L）变化到终态2（p2=1013250Pa，T2=546K，V2=4.48L）无论体系中间经过那些变化过程，这些状态函数的改变量均为： △p=p2－p1=(1013250－10132