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三元乙丙橡胶的制备工艺及其经济价值分析 　　摘要:在所有橡胶当中,EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影响特性不大。因此可以制作成本低廉的橡胶化合物。随着目前经济的极大发展,橡胶工业的发展和市场需求加速扩大,本文就当前使用广泛的三元乙丙橡胶的工艺进行说明。 　　Abstract: Among all the rubber,EPDM has the lowest proportion. It can absorb a large amount of filler and oil and do not affect the properties. It can produce low-cost rubber compounds. With the current great economic development,rubber industry is accelerating the development and expanding the market demand,on the current use of a wide range of EPDM rubber,the paper explained EPDM rubber preparation process. 　　关键词:乙丙橡胶;二元乙丙橡胶;三元乙丙橡胶 　　Key words: EPR;EPM;EPDM 　　中图分类号:TQ33 文献标识码:A文章编号:1006-4311(2010)12-0255-01 　　 　　0引言 　　乙丙橡胶(EPR)是继Ziegler-Natta催化剂的发明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯,丙烯为基本单体的共聚橡胶,分为二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)两大类。前者是乙烯和丙烯的共聚物;后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物。 　　三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。 　　1三元乙丙橡胶的制备工艺 　　目前EPDM工业生产工艺路线有溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法三种。 　　1.1 溶液聚合工艺 　　①技术状况:60年代初实现工业化,经不断完善和改进,技术己成熟,为许多新建装置所使用,是工业生产的主导技术,约占FPR总生产能力的77.6%。 　　该工艺是在既可以溶解产品、又可以溶解单体和催化剂体系的溶剂中进行的均相反应,通常以直链烷烃如正己烷为溶剂,采用V一Al催化剂体系,聚合温度为30～50℃,聚合压力为0.4～0.8MPa,反应产物中聚合物的质量分数一般为8%～10%。工艺过程基本上由原材料准备、化学品配制、聚合、催化剂脱除、单体和溶剂回收精制以及凝聚、干燥和包装等工序组成,但由于各公司在某部分或控制方面有自己的专利技术,因而各具独特的工艺实施方法。 　　②技术特点:技术比较成熟,操作稳定,是工业生产EPDM的主要方法;产品品种牌号较多,质量均匀,灰分含量较少,应用范围广泛;产品电绝缘性能好。但是由于聚合是在溶剂中进行,传质传热受到限制,聚合物的质过分数一般控制在6%～9%,最高仅达11%～14%,聚合效率低。同时,由于溶剂需回收精制,生产流程长,设备多,建设投资及操作成本较高。 　　1.2 悬浮聚合工艺 　　①技术状况:一般悬浮聚合工艺:以乙酰丙酮钒和AlEt2Cl为催化剂,二氯丙二酸二乙酯为活化剂,HNB或DCPD为第三单体,二乙基锌和氢气为分子量调节剂。视所生产产品牌号的不同,将乙烯、丙烯、第三单体以及催化剂加入具有多桨式搅拌器的夹套式聚合釜中,反应条件为:温度-20～20℃,压力0.35～1.05MPa。反应热借反应相的单体蒸发移除。反应相中悬浮聚合物的质量分数控制在30%～35%,整个聚合反应在高度自动控制下进行,生成的聚合物丙烯淤浆间歇地(10～15次/h)送入洗涤器,用聚丙二醇使催化剂失活,再用NaOH水溶液洗涤。悬浮液送入汽提塔汽提,未反应的乙烯、丙烯和ENB分别经回收系统精制后循环使用。胶粒一水浆液经振动筛脱水、挤压干燥、压块和包装即得成品胶。该工艺特点是聚合精制不使用溶剂,聚合物浓度高,强化了设备生产能力,同时省略了溶剂循环和回收,节省了能量。 　　简化悬浮聚合工艺是在一般悬浮聚合工艺基础上开发成功的,主要是采用高效钛系催化体系,不必进行催化剂的脱除,未反应单体不需处理即可返回使用。通常用于生产EPM,这是因为闪蒸不易脱除未反应的第三单体。其工艺流程为:反应在带夹套的搅拌釜中进行,采用TiCl、一MgCl2一Al(i一Bu),催化剂体系,催化剂效率为50kg聚合物/g钛,反应温度27℃,压力1.3MPa,聚合物的质量分数为33%。反应釜出来的蒸汽物料压缩到2