S-14糖类化合物.pptVIP

还原双糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖都是半缩醛上-OH（苷羟基）和非半缩醛-OH失水成苷，表现的性质有还原性、有变旋现象、能与苯肼成脎。 非还原双糖：蔗糖是由两个半缩醛羟基（苷羟基）失水，有效的封闭住羰基的性质，则无还原性、无变旋现象、不与苯肼成脎。 以上这些双糖都是右旋糖。 Ⅳ、多糖 一. 淀粉 一般淀粉中含10-20%直链淀粉，溶于水；存在于淀粉内层。 含80-90%支链淀粉，不溶于水可膨胀成糊状；淀粉外层。 白色无定形粉沫、无甜味、无变旋现象、无还原性。 高分子化合物，含有100个或更多的单糖通过苷键连接而成。在缩合过程中失去大部分半缩醛羟基，无还原性和变旋现象。不能成脎，无甜味，多数不溶于水。 直链淀粉由1000-4000个葡萄糖以α-1,4糖苷键结合 而成。 分子量在15万~60万之间（麦芽糖基）。 特点：遇碘变兰。直链淀粉的定性鉴定。碘分子与淀粉之间借助分子间力结合在一起形成深蓝色配合物。可能螺旋通道正好容纳碘分子进入。 直链淀粉以α-1,4苷键连接，因羟基间形成氢键呈螺旋状排列。 直链淀粉与碘生成络合物 直链淀粉的螺旋结构 甲基化、水解 甲基化、水解 甲基化、水解 2,3,4,6-四-O-甲基葡萄糖 2,3,6-三-O-甲基葡萄糖 2,3-二-O-甲基葡萄糖 淀粉一级结构 三级结构 四级结构 多条直链淀粉之间通过氢键或分子间力结合在一起，形成结构更复杂的对称性直链淀粉，称为四级结构。 二级结构 支链淀粉除α-1,4苷键外（主链），还有α-1,6苷键（支链） 形成树枝状的复杂分子，分子量高可达600万左右。遇碘呈紫红色。在热水中形成糊状。 二. 纤维素 纤维素由D-葡萄糖经β-1,4苷键结合而成，直链分子，分子量25万~100万，纤维素呈绳索状排列。 自然界中最丰富的多糖，植物细胞的主要成分。植物细胞膜约50％是纤维素，棉花含纤维素95％左右。木材含纤维素40％~50％. 纤维素的构造（ 纤维二糖基） 三. 糖原 储存在动物体内的碳水化合物，由葡萄糖组成。结构与支链淀粉相似，分支程度更高。分子量在100万~400万之间，与碘呈红色。当血液中葡萄糖含量较低时，糖原即分解放出葡萄糖，通过血液循环为组织细胞提供能量。 纤维素为白色固体，韧性强，不溶于水、稀酸和稀碱中，无甜味、无变旋现象、无还原性。人身体里的淀粉酶不能水解β-1,4苷键。 * （1）与弱氧化剂的反应（两种氧化剂都是碱性试剂） 2. 氧化反应（单糖都是还原糖） （本尼迪特试剂） 还原糖：凡能与Tollen试剂和Fehling试剂反应的糖称为还原糖； 还原糖都有变旋现象。酮糖能被上述的弱氧化剂氧化, 是 -羟基酮特有的反应。碱催化下发生异构化，酮基不断转化为醛基。 非还原糖：凡不能与Tollen试剂和Fehling试剂反应的糖称为非还原糖；非还原糖都没有变旋现象。 酮糖不能被溴水氧化，该反应常用于区别醛糖与酮糖，如葡萄糖和果糖。 原因：溴水为酸性试剂，不会引起分子的异构化作用。 （2）HNO3氧化 酮糖在同样的情况下氧化，导致C2、C3间键断裂。 D-葡萄糖二酸有旋光，可推知糖的构型 △ 稀 （3）HIO4氧化 3. 还原反应 碳-碳键都发生破裂。反应常是定量的，是研究糖类结构最有用的手段之一。 果糖的羰基也可被还原 L-古洛糖 D-葡萄糖 山梨醇 D-果糖 用不同的还原剂，不同的糖可还原成同一种产物 4. 成脎反应 -羟基醛和 -羟基酮与苯肼反应时， -羟基会被苯肼氧化而生成羰基，新生成的羰基进一步与苯肼反应生成脎。 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上，其他碳原子不参加反应。所以在一、二碳上构型不同而其它碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。脎为黄色结晶。 成脎反应根据糖脎的结晶形状不同，熔点不同，可作糖的定性鉴定。 5. 成苷反应（形成缩醛，可证明单糖以环形半缩醛形式存在） 苷原子：新形成的手性碳。苷羟基：新形成的羟基。 苷：苷羟基被其它基团取代后生成的产物称为苷，又称配糖体。 苷键： a-D-甲基葡萄糖苷 熔点=165℃ [a]20 = +159° D b-D-甲基葡萄糖苷 熔点=107℃ [a]20 = -34° D 与烃氧基反应生成的苷具有环状缩醛或缩酮的结构，具有缩醛、缩酮的性质，稳定，不再有变旋光等现象。 　　 苷-OH也可以被其它亲核试剂取代，如嘌呤、嘧啶等反应生成相应苷。 6. 甲基化反应 （成醚反应，在碱的作用下进行，故在生成缩醛以后。） 7. 莫利施反应（糖类显色反应）267页 稀酸水解，只能除去碳1上的甲氧基。可用来测定环形半缩醛中成环的原子数。 四. 重要的单糖见