第6章 逐步加成聚合物的.ppt

(2) 有机锡类化合物:二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡等。 a. 采用“胺-有机锡”混合催化剂，调节链增长与发泡反应的速率。 (3) 混合催化剂 b. ‘协同效应’使催化效果比单一催化剂要提高很多。 5. 其他助剂 制备泡沫塑料中需要发泡剂、泡沫稳定剂等；聚氨酯橡胶需要防老剂、填充剂及硫化剂等。 两类催化制的相对活性 第四节 聚氨酯大分子结构与性能的关系 二元异氰酸酯+聚酯或聚醚多元醇 预聚体 硬段 软段 a. 软、硬段化学组成、分子量大小及柔性链段比率。 b. R基团的化学组成。 c. 交联密度的大小、交联基团的类型。 PU结构与性能 交联PU 1. 聚氨酯的类型 生成的树脂非常坚韧，应用少。 (1)线型聚氨酯 二元异氰酸酯与短链二元醇 二元异氰酸酯与长链二元醇 具有弹性的高聚物 (2)嵌段型聚氨酯 利用聚酯或聚醚型HO——OH长链，先生成预聚体，再经扩链反应而得到聚酯或聚醚型嵌段的聚氨酯。 (3)交联型聚氨酯 二级交联型：某些极性基团的‘氢键’交联。 一级交联型：通过化学键进行交联。 2.聚氨酯的结构与性能关系 b. 内聚能：酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇PU链间的作用力较大，耐热性、机械强度较高。 a. 光稳定性： ONC— R—NCO中的R为脂肪族链光稳定性好。 几种基团的内聚能 c. 存在交联结构赋予PU分子一些独特的性能。 d. 耐热稳定性 耐热性次序为：酯、醚 脲、氨基甲酸酯 脲基甲酸酯 、缩二脲 1. 聚氨酯泡沫塑料的分类 第五节 聚氯酯泡沫塑料 泡沫塑料是以树脂为基础，采用化学的或物理的方法在其内部产生无数小气孔而制成的塑料。 Mc值 ：体型结构大分子中交联点间的分子量的大小。 Mc↓，交联密度↑ ，泡沫塑料的硬度及机械强度↑。 2. 聚氨酯泡沫塑料合成原理 (1)成泡原理 a. 泡沫的形成：在成泡剂的作用下，产生泡沫。 b. 泡沫的增长：新气体不断产生，泡孔膨大。 c. 泡沫的稳定：在泡沫增长阶段，气泡壁层变薄，要求聚合物有足够的分子量和交联密度。使用泡沫稳定剂。 a. 水 b. 低沸点卤代烃，受热气化产生气泡(物理方法)。 (2)成泡剂 (3)反应控制 聚合物形成的反应，如链增长、扩链及交联。 产生气体生成小泡，不断扩散与合并为大泡。 3. 原料 (1)异氰酸酯：TDI、MDI、PAPI (2)聚醚或聚酯多元醇： (3)催化剂：常用混合催化剂。 (4)发泡剂：水或低沸点卤代烃。 软泡要求Mc值大，故须采用分子量较大的多元醇（f＝2-3）。 硬泡要求Mc值小，故须采用分子量较小的多元醇（f＝ 3-8）。 (5)泡沫稳定剂：降低原料各组分的表面张力，增加互溶性及稳定发泡过程，有利于得到均匀的泡沫微孔结构。 Si—O—C型 有机硅泡沫稳定剂 (6)开孔剂：直链烃或脂环烃(如聚丙烯、聚丁二烯及液体石蜡等) 。 缓冲和吸音性能良好 隔热性良好 开孔型泡沫塑料 闭孔型泡沫塑料 (7)其他助剂：阻燃剂及防老剂、稳定剂、增强剂和着色剂等。 4. 生产工艺 聚氨酯泡沫塑科生产方法的比较 (1) 操作过程：一步法和两步法。 (2)发泡成型工艺 a. 手工发泡：计量加入反应物，经高速搅拌混合数秒后，立即倾入模具内进行发泡成型。 优点：设备简单、适应性强，适用于批数少，产品规格变化大的生产。 缺点：产率低，仅使用于少量物料的生产。 b. 浇铸法 (模塑法)：均匀的发泡混合料定量地注入金属模具内进行发泡，预熟化，然后脱模，再加热充分熟化。 c. 喷涂法：借助压力使各组分在喷枪内混匀，然后喷涂于施工物表面上进行现场发泡成型。 * 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 ●逐步加成聚合反应(Step—Growth Addition Polymerization)简称聚加成反应，某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物，但又不析出小分子副产物。 第一节 概述 ●由于反应中没有小分子副产物析出，高聚物的化学组成与单体的化学组成相同。 ●大分子链逐步增长，每步反应后均能得到稳定的中间加成产物，聚合物分子量随反应时间增长而增加。 (1)聚脲反应通式 ●几种逐步加成聚合反应 (2)某些烯类化合物的逐步加成聚合反应，如双烯烃和二硫醇 n CH2 = CH—R—CH=CH2 + n HS—R’—SH [CH2 — CH2—R—CH2—CH2—S—R’—S]n 线型聚脲由于熔化温度高且热稳定性差，没有广泛的使用。 产物为聚硫橡胶，它对有机物稳定，用于耐油套管和化工设备 (3)第尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应是双键间的逐步加成，可制取耐高温材料，近年来受到了人们的重视。 最早是由环戊二烯制得的低聚物： 由1,2,4,5—四次甲基环已烷与对苯醌反应： 以上反应产物都是梯形高聚物，有独特的耐高温与耐氧化