湿法纺丝原理精选.pptxVIP

;第一節概述 一、工藝概述;（1）濕法紡絲;? 濕法紡絲中的擴散和凝固不僅是一般的物理和化 學過程，對某些化學纖維如粘膠纖維同時還發生 化學變化，因此，濕法紡絲的成形過程比較複 雜，紡絲速度受溶劑和凝固劑的雙擴散、凝固浴 的流體阻力等因素限制，所以紡絲速度比熔體紡 絲低的多。紡絲速度為5～100m/min，而熔體紡 絲的捲繞速度為每分鐘幾百米至幾千米。 ? 採用濕法紡絲時，必須配備凝固浴的配置、迴圈 及回收設備，工藝流程複雜，廠房建築和設備投 資費用都較大，紡絲速度低，成本高且對環境汙 染較嚴重。 ? 目前腈綸、維綸、氯綸、氨綸、纖維素纖維以及 某些由剛性大分子構成的成纖聚合物都需要採用 濕法紡絲。;（2）乾法紡絲;採用乾法紡絲時，首要的問題是選擇溶 劑。因為紡絲速度主要取決於溶劑的揮發 速度，所以選擇的溶劑應使溶液中的聚合 物濃度盡可能高，而溶劑的沸點和蒸發潛 熱應盡可能低，這樣就可減少在紡絲溶液 轉化為纖維過程中所需揮發的溶劑量，降 低熱能消耗，並提高紡絲速度。除了技術 經濟要求外，還應考慮溶劑的可燃性以滿 足安全防護要求。最常用的幹法紡絲溶劑 為丙酮、二甲基甲醯胺等。;? 目前幹法紡絲速度一般為200~500m/min， 高者可達1000~1500m/min，但由於受溶 劑揮發速度的限制，幹紡速度還是比熔紡 低，而且還需要設置溶劑回收等工序，故 輔助設備比熔體紡絲多。 ? 幹法紡絲一般適宜紡制化學纖維長絲，主 要生產的品種有腈綸、醋酯纖維、氯綸、 氨綸等。;（3）乾濕法紡絲;2. 紡絲溶液的製備和紡前準備;? 目前在採用溶液紡絲法生產的主要化學纖 維品種中，只有腈綸既可採用一步法，又 可採用二步法紡絲，其它品種的成纖聚合 物，無法採用一步法生產工藝。雖然採用 一步法省去的聚合物的分離、乾燥、溶解 等工序，可簡化工藝流程，提高勞動生產 率，但制得的纖維品質不穩定。;? 在纖維素纖維生產中，由於纖維素不溶于 普通溶劑，所以通常是將其轉變成衍生物 （纖維素黃酸酯、纖維素醋酸酯、纖維素 氨基甲酸酯CC等）之後，再溶解製成紡絲 溶液，進行紡絲成形及後加??。採用新溶 劑（N-甲基嗎啉- N-氧化物）紡絲工藝時， 纖維素可直接溶解在溶劑中製成紡絲溶液 （Lyocell）。 ? 紡絲溶液的濃度根據纖維品種和紡絲方法 的不同而異。通常，用於濕法紡絲的紡絲 溶液濃度為12%~25%；用於幹法紡絲的紡 絲溶液濃度則高一些，一般在25%~35%之 間。;（2）紡前準備;? 脫泡：脫泡是為了除去留存在紡絲溶液中氣 泡。這些氣泡會在紡絲過程中造成斷頭、毛 絲和氣泡絲而降低纖維品質，甚至使紡絲無 法正常進行。脫泡過程可在常壓或真空狀態 下進行。在常壓下靜置脫泡，因氣泡較小， 氣泡上升速度很慢，脫泡時間很長；而在真 空狀態下脫泡，真空度越高，液面上壓力越 小，氣泡會迅速脹大，脫泡速度可大大加快。;;4.熔紡和濕紡的不同;第二節 聚合物的溶解;;;? 交聯高聚物只溶脹，不溶解。 ? 高聚物支化度越高，溶解度越低。 ? 晶態高聚物的溶解是先熔融後溶解。 由於晶態高聚物的分子排列規整，堆砌緊密，分子 間作用力很強，溶劑分子很難滲入高聚物內部，因 此晶態高聚物的溶解要比非晶態高聚物困難的多。 ? 高聚物的極性越高，越容易溶解。 非極性的晶態高聚物在室溫下很難溶解，一般需升 高溫度，甚至到熔點附近，晶態轉變為非晶態後才 能溶解，例如全同立構聚丙烯在十氫萘中需135℃才 能溶解。極性晶態高聚物在室溫下溶解於極性溶劑 中，如聚醯胺可溶於甲苯酚、40%硫酸、苯酚-冰醋 酸的混合溶劑中；聚乙烯醇可溶于水、乙醇等。;? 高聚物的溶解速度較小。 高聚物的溶解速度較之小分子物質的溶解 過程要慢的多，一般需要幾個小時乃至數天。 由於高聚物與溶劑分子的尺寸相差懸殊，兩者 分子運動的速度存在數量級的差別，因此，當 高聚物與溶劑混合後，溶劑分子很快滲透進入 高聚物，而高聚物向溶劑擴散速度卻非常慢。;2. 聚合物溶解過程的熱力學;通常根據聚合物－溶劑體系在溶解過程中熱力 學函數的變化，大體可以劃分為下述兩種類型的 溶解情況。 （A）由熱焓變化決定的溶解過程 在這類體系中，溶解過程所發Th的熵變與過程 的熱焓變化相比非常小，可以忽略， ΔSm≈ 0， 則ΔFm= ΔHm= X1 ΔH11+X2 ΔH22- ΔH12 聚合物溶解的條件： ΔFm0， 即： |?H12||x1?H12+x2?H22| ?特徵： ΔSm≈ 0， ΔHm 0;適用範圍：極性高聚物（特別是剛性鏈的 高聚物）在極性溶劑中所發生的溶解過 程，由於大分子與溶劑分子的強烈相互作 用，溶解時放熱