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济南university剖析化学演示课件定量剖析概论3
一、基本术语 总体 样本 个体 样本容量 1. 总体(或母体) — 对于所考察的对象的全体. 2. 样本(或子样) — 自总体中随机抽出的一组测量值。 3. 个体— 单个测量值。 4. 样本大小(或样本容量) — 样本中所含测量值的数目。 (一)算术平均值 设样本容量为n,则其平均值为 三、数据分散程度的表示方法 (一)平均偏差 平均偏差又称算术平均偏差,用来表示一组数据的精密度。 三、数据分散程度的表示方法 (二)标准偏差 标准偏差又称均方根偏差,标准偏差的计算分两种情况: 1.当测定次数趋于无穷大时, 总体标准偏差: 例如:下列两组测量数据的平均偏差值均为0.24。 +0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3 0.0,+0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.1 三、数据分散程度的表示方法 例3 某试样中铝质量分数的测定值为:1.62%,1.60%,1.30%,1.22%。计算平均值的平均偏差及标准偏差。 §2 随机误差的正态分布 二、正 态 分 布 二、标 准 正 态 分 布 曲 线 三、随 机 误 差 的 区 间 概 率 §3 少量数据的统计处理 二、置信度与置信区间 置信度P ——真值在置信区间出现的概率 .也就是说它表示在某一t值时,测定值落在(μ? ts)范围内的概率。 显著性水准a——落在(μ? ts)范围以外的概率,即(1-P) 置信区间——在一定的置信度下,以平均值为中心,包括总体平均值的范围(或真值出现的范围)。 二、置信度与置信区间 t 分布曲线形状与 t 值和 f 值有关。不同 f 值及概率所相应的 t 值已计算出来, 见左表。250页表7-3 例5 对某未钢铁试样中铬-的质量分数进行测定,5次结果为1.11%,1.12%,1.12%,1.15%,1.16%。计算置信度为90%,95%和99%时,总体平均值μ的置信区间。 置信度为90%时,t0.10,4=2.13 例6 对某未钢铁试样中铬-的质量分数进行测定,先测定2次结果为1.13%,1.15%;再测定3次,测得数据为1.11%,1.16%,1.12%。试分别按两次测定和5次测定的数据计算总体平均值μ的置信区间。 5次测定数据1.11%,1.12%,1.12%,1.15%,1.16%。 三、 可疑数据的取舍 —过失误差的判断 1. 4 法 例7 测定某药物中钴的含量(μg?g-1),得结果如下:1.25,1.27,1.31,1.40μg?g-1。试问1.40这个数据是否应保留? 255页例10 2. Q 检验法 步骤: (1) 数据从小至大排列x1,x2 ,... ,xn (2) 求极差xn-x1 (3) 确定检验端:比较可疑数据与相邻数据之差xn-xn-1 与 x2 - x1 ,先检验差值大的一端 (4) 计算: (6)将Q计与Q表相比: Q计≥Q表舍弃该数据, (过失误差造成) 若Q计Q表保留该数据, (随机误差所致) 当数据较少时舍去一个 后,应补加一个数据。 例7中的实验数据,用Q检验法判断时,1.40这个数据应保留否(置信度90%)? 步骤: (1) 数据从小至大排列x1,x2 ,…… ,xn (2) 计算该组数据的平均值 和标准偏差s (3) 确定检验端:比较可疑数据与平均值之差 -x1 与 xn- ,先检验差值大的一端 (4) 计算: 表2-3 不同置信度下舍弃可疑数据的Ta,n 值表 测定次数 T0.95 T 0. 99 3 1.15 1.15 4 1.46 1.49 5 1.67 1.75 6 1.82 1.94 7 1.94 2.10 8
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