界面第1章.绪论.pptVIP

* * 界面现象讲义 第一章??? 绪 论 1.1 界面与界面现象 1.1.1 什么是界面？ 界面是指两相间接触的交界部分。它是一个具有一定厚度的界面层。这层的性质和结构与相邻两侧体相的性质都不一样，所以有必要加以特殊对待研究。 既然是一个特殊的相，那为何又称“界面”呢？研究表明，界面相很薄，不过几个分子厚。故习惯上将其视为一个虚构的几何面。面上、面下分别与体相α、β性质相同。 1.1.2. 界面的种类 固－气界面； 固－液界面； 固－固界面； 液－气界面； 液－液界面。 共有五种宏观界面： 1.1.3. 界面与表面的关系 表面是两种特殊的界面， 即：固－气界面和液－气界面。 1.1.4. 界面与界面现象 因为界面相的特殊性质而引发的一系列现象统称界面现象，如过热液体，过饱和溶液，肥皂起泡去污，豆浆乳化稳定液，结晶，润湿，焊接等。 1.1.5. 举例说明界面现象的发生过程及原因 下面的实验将证明弯曲液面存在附加压力。 ① 关闭阀3，打开阀1、2，分别制造两个大小不等的肥皂泡。 ② 关闭阀1、2，打开阀3，使两泡连通，结果如何？????? r1 r2 1 2 3 ③ 结果是小泡越来越小，直至消失。 结果表明：小泡承受的外力大于大泡，该外力即为附加压力与大气压力之和。 如果无附加压力，则大小气泡应该保持平衡，不增大也不缩小。 显然附加压力Pa的大小与球面的曲率半径的关系为： r1 ＜ r2 ， 1/ r1 ＞ 1/ r2 ， Pa1 ＞ Pa2 ， Pa ∝ 1/ r 1.1.6. 附加压力Pa与曲率半径的函数关系推导 r1 r2 dV dS Pa Pa1 P外 P外+Pa ①在一带有活塞的细管中装入水，事先以P外推动 活塞在管端形成一个小滴。附加压力Pa； ②推动活塞增加压力到（P外＋Pa）时，液滴长大，此时体积增加dv，面积增加ds； ③过程在等温可逆条件下进行则推动活塞所做的功应为所施加压力Pa与体积改变dv之积： ④ 若此功全部用来增加表面自由能，则应有如下关系： Γ为单位面积的自由能，即比表面积自由能，表面张力 将球面积和球体积公式代入可得： 上式表明：球形液面下的附加压力Pa与界面张力成正比，与曲率半径成反比。 Pa Pa 1.1.7. 过热现象的理论解释— 运用附加压力的概念 沸点：液体的饱和蒸气压与外压相等时的相平衡温度。 过热现象：超过沸点而不沸腾的现象。 沸腾：液体的蒸气压与外压相等，且汽化 不仅发生在表面而且发生在内部。 h Ph Pa P外 当液相内部新气泡生成时，必将受到（P外+Ph+Pa）三个压力的作用，必须克服该压力方能长大逸出，这里 P外和Pa是常数，而Pa与刚生成的气泡大小有关。 假定r＝10－8m，查Γ水＝58.85×10－3N·m－1，可求得Pa为117.54Pa。 由此可见，必须提高物系的温度使之超过沸点才能达到沸腾，结果产生了过热现象。 总论：界面现象是由界面性质决定的。所以研究界面现象必须首先研究界面性质，也就是说，要将界面相的特殊性质探讨清楚。 总言之，界面相的本质特征，是其界面能比体相高。而界面能降低了自发趋势。因此必然产生一系列现象以界面张力、界面吸附和界面电性质最为重要。它们可引起一切现象。界面现象与物质的微观结构及质点间的相互作用相关。即界面相与体相间的相互作用有关。因此下面将介绍分子间力的概念。 1.2 分子间力 * 化学性质是由分子内各原子之间的作用力大小决定的。现已知道，分子内各原子间存在强烈引力，这就是化学键力。化学键的强弱决定了物质在化学反应方面的性质。 * 物质的物理性质却是由分子与分子之间的作用力决定的。这种力比化学键弱得多，但却不容忽视。界面性质就是由它决定的。 1.2.1物质的性质分为物理性质和化学性质 人们对分子间力的认识是逐步深入的。 1873年，范德华力（Van der Wals） 范德华力包括静电力（Keesom力）， 诱导力（Debye力）， 色散力（London力）等等。 pv＝RT , （p+a/v2）（v－b）＝RT 范德华力只是为了解释实际气体与理想气体之间的偏差，提出了分子之间存在着吸引力的概念。但该力到底是由于什么引起的，大小如何均未加以阐述。 Keesom、Debye、London等三人分别提出了范德华力应包括静电力、诱导力和色散力的观点，并分别推导了这三种力的计算公式。 1.2.2 范德华力的实质 对同类分子： Keesom认为：范德华力是极性分子间偶 （静电力） 极矩的引力。 这种分子的永久偶极矩间有静电相互作用， 计算公式为： Debye认为： 根据Keesom理论，范