溶液表面张力的测定-预习报告.docVIP

实验 溶液表面张力的测定((最大压力气泡法 实验人姓名：张 晶 班级：环42 学号:2004010337 同组实验者姓名：周艺莹 实验日期：03/04/2006 实验目的 1. 明确表面张力、表面自由能和吉布斯吸附量的物理意义。 2. 掌握最大压力气泡法测定表面张力的原理和技术。 3. 计算表面吸附量和吸附质分子的截面积。 实验原理 1. 表面张力 在液体内部，任一分子受四周分子的吸引力是平衡的，但液体表面层的分子却要受到向内的拉力，因此要使液体的表面积增大，就必须反抗分子向内的拉力而作功，说明了分子在表面层内比在液体内部有较大的势能，这势能就是表面自由能。在恒温、恒压及组成不变的条件下，使表面积可逆地增加dA，体系自由能的增量dG应等于环境对体系所做的表面功(δw′即 dG＝(δw′＝σdA （1） 式中σ为比例常数，其物理意义是在恒温恒压组成不变的条件下，增加单位表面积时引起体系自由能的增加值，因此σ称为比表面自由能，其量纲为J·m-2。因其量纲又可以写成N．m－1, 所以σ还可称为表面张力，其物理意义是沿着与表面相切的方向，垂直作用于表面单位长度上的力。表面张力是液体的重要特性之一，它与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。 2. 溶液的表面吸附 纯液体表面层的组成与内部组成相同，因此液体只能通过尽可能地缩小其表面以降低体系的表面自由能。对于溶液，由于溶质能引起溶剂表面张力的变化，因此可通过调节溶质在表面层的浓度来降低表面能。若溶质能降低溶剂的表面张力时，则表面层中溶质的浓度大于溶液内部溶质的浓度；反之，如果溶质能使溶剂的表面张力升高，，则表面层中溶质的浓度小于溶液内部溶质的浓度。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。在一定的温度和压力下，吉布斯用热力学的方法推导出了溶液表面吸附量与溶液的表面张力和溶液浓度之间的关系，即 （2） 式中Γ为表面超量（mol·m-2）, σ为溶液的表面张力（J·m-2），T为热力学温度（K），c为溶液的浓度（mol·dm-3），R为气体常数。 如果加入溶质使液体表面张力降低，即＜0，则Γ0，此时溶液表面层的浓度大于溶液内部的浓度，称为正吸附，此类物质称为表面活性物质。如果加入溶质使液体表面张力升高，即＞0，则Γ0，此时溶液表面层的浓度小于溶液内部的浓度，称为负吸附，此类物质称为非表面活性物质。 由吉布斯吸附等温式可看出，只要测得某—温度下不同浓度溶液的表面张力，以σ~ c作图，在σ~ c的曲线上作不同浓度下的切线，可获得不同浓度所对应的斜率，将斜率代入（25.2）式中，即可求出不同浓度时气一液界面上的吸附量Γ。 3. 饱和吸附量和溶质分子的横截面积 在一定的温度下，吸附量Γ与浓度c之间的关系，可用Langmuir吸附等温式表示 (3) 式中Γ( 为饱和吸附量，K为经验常数，其值与溶质的表面活性大小有关。将上式两边取倒数，即可化成如下直线方程 (4) 若以~ c作图，可得一直线，由直线的斜率可求出Γ(。若以N代表1m2表面上溶质的分子数，则在饱和吸附时 N =Γ(NA (5) 式中的NA为阿佛加德罗常数，由此可得每个溶质分子在表面上所占据的横截面积 S = (6) 4. 表面张力的测定方法 测定表面张力的方法有许多种，主要有： (1) 毛细管上升法 (2) 环法 (3) 滴体积法 (4) 最大压力气泡法 该测定方法的装置和原理如图1所示。将下口齐平的毛细管垂直插入试液，并使管口刚好与液面相切，则可看到毛细管内形成凹液面。然后从滴液漏斗中放水抽气，随着毛细管内外压差逐渐增大，泡的曲率半径由大变小，当气泡的半径等于毛细管的内半径时，其半径达到最小值，而泡内压力达到最大值，此时的泡内外压最大差可由压力计测出，所以根据泡内最大的附加压力和毛细管的内半径r，就可计算表面张力 （7） （8） 式中k为仪器常数，其值可用已知表面张力的物质测定。最大压力气泡法与接触角无关，也不需要液