有机化学实验第五章 醇.doc

第五章 醇、酚、醚 一、目的要求 1．熟悉醇、酚、醚的结构、分类和命名。 2．掌握三类化合物主要的化学性质。 3．了解硫醇、硫醚的结构、命名及主要化学性质。 4．了解个别化合物在医学上的应用。 二、内容纲要 从本章开始进入含氧有机物的学习，先学习醇、酚、醚，以后几章再学习醛、酮、醌、羧酸等。各类化合物虽都含有氧，但氧化程度却不同，以甲醇CH3OH、甲醛HCHO、甲酸HCOOH、二氧化碳CO2为例，随着氧化加深，碳上连接氧的键数逐步增加(1→4)，可见醇、酚、醚均处于较低氧化态，成为其他各类含氧有机物的基础。将醇与酚集于一章学习，是因两者具有相同的官能团，有共性，但具体结构又有差别，学习中应注意这个特点，善于比较，以加深理解和掌握。醚则可看成是醇或酚的衍生物，另成一类。 第一节 醇 醇可看作是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代而成的化合物，羟基是 醇的官能团。 醇通常有三种分类法：按烃基类别分类，按官能团数目分类，按羟基所连碳原子的类型 (伯、仲、叔碳)分类。 醇的系统命名一般原则同前。如：选择含羟基的最长碳链为主链；羟基所在碳的位次应尽可能小；不饱和醇的主链应包含重键在内，但重键碳原子的编号服从－OH所在碳原子的编号，这是与不饱和卤代烃不同的。医学上常用的个别化合物习惯用其俗名，如酒精、甘油 等。 醇的化学性质主要由它的官能团羟基所决定，所发生的化学反应可归纳为三类键 (C－O键、O－H键和C－H键)断裂的反应。重要的性质有： 1．与活泼金属的反应 这是O－H键的断裂。 2．与无机含氧酸的反应 醇也能与硫酸、磷酸等反应生成酯。 3．与氢卤酸的反应 这一反应中，用浓盐酸与无水氯化锌配制的试剂称为Lucas试剂，用Lucas试剂可鉴别 伯、仲、叔醇，但不能扩展为醇与其他类化合物之间的鉴别。 4．脱水反应 因反应温度的不同，也可发生分子内脱水 反应遵循查依采夫规则。 5．氧化或脱氢 一般规律为：伯醇氧化得醛，仲醇氧化得酮，叔醇一般不被氧化。 6．具有两个相邻羟基的多元醇能与Cu(OH)2反应，生成深蓝色溶液。此反应可用于邻二醇的鉴别。 第二节 酚 酚可看作是芳香烃苯环上的氢原子被羟基取代的化合物。酚羟基是酚的官能团。 酚的命名一般以酚为母体，其他基团作为取代基，其相对位置可用邻、间、对来表示，亦可用阿拉伯数字表示；复杂的酚则以芳烃为母体。医药上也常用俗名或商品名，例如石炭酸、儿茶酚等。 酚中苯环的π轨道与羟基氧原子的p轨道构成p-π共轭体系，使羟基易离解出H＋，故酚具有弱酸性。酚羟基为较强的邻、对位定位基，使苯环活化，故酚的苯环易起亲电取代反应。 酚的主要化学反应有： 1．弱酸性 2．与三氯化铁反应 含酚羟基的化合物一般均能与三氯化铁发生颜色反应，这是具有烯醇式结构 化合物的一般通性。 3．苯环上的取代反应 4．氧化反应 第三节 醚 醚可看作是醇或酚分子中羟基上的氢被烃基取代的化合物。醚的官能团是醚键 (C－O－C)。氧原子所连的两个烃基相同为单醚，烃基不同为混醚。 醚一般表现为惰性，但可与冷的、浓的强酸形成可溶于上述酸中的盐。另外，醚的 C－O键在浓的氢卤酸(最常用的是氢碘酸)作用下，可断裂形成醇和卤代烃。醚在空气中可缓慢氧化成过氧化物。冠醚是一类具有大环醚结构的化合物，其环内空穴选择性地与金属离子配合，可用作相转移催化剂。 第四节 硫醇和硫醚 硫和氧在周期表中同属第六主族，最外层均有两对孤对电子，所以硫能形成和氧在结构上相类似的一些化合物，如硫醇、硫酚、硫醚等。 硫醇在性质上与醇相似，其差别在于：硫醇和醇均能形成氢键，但硫醇形成氢键的能力比相应的醇要弱，因此硫醇的沸点和水溶性比相应的醇低；醇和硫醇均有不同程度的酸性，但硫醇的酸性比相应的醇强，不但可与碱作用，而且可与重金属氧化物成盐；醇和硫醇均可 被氧化，但硫醇更容易被氧化而生成二硫化合物。 硫醚与硫醇相似，容易被氧化，硫的化合价从2价变为4价或6价，氧化生成亚砜或砜。 一些含硫的化合物具有重要的生理作用，有些则是临床使用的重要药物。