第九章重量分析法.doc.doc

　 第九章 重量分析法 【教学目标】 １．了解重量分析对沉淀的要求、沉淀形成过程，理解影响沉淀溶解度的因素。 ２．了解影响沉淀纯度的因素及提高沉淀纯度的措施。 ３．掌握晶形沉淀与非晶形沉淀的形成条件。 ４．掌握重量分析结果的计算。 【重点难点】 重量分析法基本概念；沉淀重量法的分析过程和要求；溶解度及其影响因素；沉淀的类型和形成；影响沉淀纯净的因素；沉淀条件的选择；滴定条件和结果的计算。 　 【课时安排】计划7课时 【教学内容】共八节 第一节 重量分析法的特点和分类 一、重量分析法定义 将被测组分与试样中的其它组分分离后，转化为一定的称量形式，然后用称重方法测定该组分的含量的分析方法。 分类 (一) 沉淀法：利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤、洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。 　 (二) 气化法：通过加热或其它方法使试样中的被测组分挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算该组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将经吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算该组分的含量。 　　 例如：测定试样中的吸湿水或结晶水。 　　(三) 电解法：利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，求得其含量。 优缺点 优点：准确度较高。 缺点：手续繁琐费时，且难以测定微量成份。 第二节 沉淀重量法对沉淀的要求 一、 重量分析对沉淀形式的要求 1、沉淀的溶解度要小。要求沉淀的溶解损失不应超过天平的称量误差。 2、沉淀必须纯净，不应混进沉淀剂和其它杂质。 3、沉淀应易于过滤和洗涤。 二、 重量分析对称量形式的要求 　　1、应有固定的已知的组成，才能根据化学比例计算被测组分的含量。 　　2、要有足够的化学稳定性，不应吸收空气中的水份和而改变质量，也不应受的氧化作用而发生结构的改变。 3、应具有尽可能大的摩尔质量。 　　　(M:101.96) 　　　　(459.44) 第三节 沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度 （一）溶解度和固有溶解度 　　当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有： 　　　　MA(固) MA(水) 　　　　　　 　　=1，通常溶液中分子的活度系数，则 　　　　 (1) 　　　　　　 (2) 　　不同物质的固有溶解度的相对大小相差很大。一般忽略，则近似有： 　　　　 (3) 　　（二）活度积和溶度积 　　 　　MA(固) MA(水) 　　　　　　 　　 　　 (4) 　　Kap：活度积常数，简称活度积，当温度一定时，一般不变化。 　　又： 　　　　　 　　　　　　 (5) 　　Ksp：溶度积常数，简称溶度积。 　　Ksp大小随溶液中离子强度的变化而变化，I增大(即电解质浓度增大)则减小，则亦增大，因而溶解度也会增大。在水溶液中 　　∵　　 　　而　　 　　∴　　 (6) 　　当溶液浓度很稀，则，故 　　　　　 　　 对于m:n型的MmAn沉淀： 　　　　MmAn(固) MmAn(水) 　　　　 　　　　　　　　　　 ∴　　　 　　 (7) 　　（三）条件溶度积 　　　　　　MA(固) + ──主反应 ML HA 副反应 … … … 　　　　　　，　　　　 　　　，　　　　　 　　　　 　　　　 则　　= K’sp：条件溶度积，形成配合物越稳定，配位剂浓度越大，越小；酸效应越大()越小，从而使增大，因此S增大。 　　对于型沉淀，亦有： 　　　　 (9) 　二、影响沉淀溶解度的因素 　　（一）同离子效应 　　为了减少沉淀的溶解损失，在进行沉淀时，应加入过量的沉淀剂，以增大构晶离子的浓度，从而减小沉淀的溶解度。这一效应称为同离子效应。 　　例如：以BaCl2为沉淀剂使溶液以BaSO4沉淀下来。若Ba2＋与等物质的量 　　则S 　　在400mL溶液中所损失的的质量为： 　　 其溶解损失已超过0.1mg，即超过了重量分析法对沉淀形式损失量的要求。 若向溶液中加入过量的BaCl2，使[Ba2+]＝0.01mol/L，则 　　S=[S]= 　　在400mL溶液中所损失的SO的质量为： 　　 　　损失量小于0.1mg，因而满足了重量分析法对沉淀形式的要求。 　　(二)盐效应 　　溶液中存在着非共同离子的强电解质盐类，而引起沉淀溶解度增大的现象，称为盐效应。　　 　　例：计算在0.0080mol/L mgc/2溶液中BaSO4的溶解度。 　　 　　 　　 　　 　　纯水中