壳-核式RuO2-TiO2_CeO2-TiO2复合催化剂的制备及催化湿式氧化性能研究.pdfVIP

维普资讯 第33卷 第 1期 水处理技术 v0l_33No．1 46 2007年 1月 TECHNOIOGYOFWATERTREATMENT Jart．，2007 壳一核式RuO2-TiOJCeO2-TiO2复合催化剂的制 备及催化湿式氧化性能研究 张世鸿 ·，涂学炎 1，尹海川2，李芹兰 ，王 伟 l，林 强3 (1．云南大学化学与材料工程学院，云南 昆明 650091~ 2．昆明理工大学国土资源工程学院，云南 昆明 650093；3．海南大学，海南 海口570228) 搐 耍l以CeO2一Ti0：为载体，通过化学沉积、纳米活性层包覆、纳米烧结的方法在其表面包覆了RuO2／TiO2纳米层， 制备得壳一核式RuO2-TiO：／CeO2-TiO2复合催化剂。通过XRD、XPS、OV-ViS、BET、SEM，TEM等手段对催化剂进行了表 征。结果表明：纳米层中的RuO：包覆在TiO：表面，也形成了一种壳一核式结构，TiO：粒子的粒径约15nm，其表面的 RuO厚度约4nm，包覆纳米层后催化剂的比表面积明显增大。以丁二酸为模拟废水，对催化剂的催化湿式氧化活性 进行了测试，研究了反应温度、pH等因素对催化湿式氧化活性的影响。与浸渍法制备的催化剂相比，新催化剂催化 湿式氧化丁二酸的活性显著提高。乙酸和丙烯酸是丁二酸降解的主要中间产物。 美■词l表面纳米包覆；钌；催化湿式氧化；丁二酸；二氧化铈；二氧化钛 中■分类号l0643．32 文献标识码lA 文章埔号l1000．3770(2007)01．04605 近年来，研究高浓度有机废水的催化湿式氧化 二氧化钛为以水热合成法 自制的纳米粉末，在 (Catalyticwetoxidation简称 CWO)降解取得了很 制备的TiO：纳米粉末中加入一定景的Ce(OH)，、蒸 大进展，但因催化剂多用贵金属且含量较高，使其进 馏水及适量粘结剂，经充分搅拌混匀，经模具挤压成 一 步应用受到很大限制，研究低贵金属含量。高活性 型，整理成球状，经烘干、焙烧，得CeO Ti02载体 的催化剂已成为这一领域的一个热点 【。表面活性 (qP-=-3．5～4．0mm)，标记为CCT．0。表面纳米层制备 层包覆是近年来催化领域新兴的一项新技术，在催 是根据催化剂中0．5％的Ru含量，称取一定量的 化领域具有很好的应用前景，近年来已引起国内外 RuC133H20，配成溶液，加入 CCT．0载体重量5％的 学者的高度重视 ，如溶胶一凝胶法常用于表面包 上述制备的纳米TiO：粉末，经化学法沉积，将 覆和制备薄膜，该法实现几微米厚度的纳米层制备 CCT0载体与悬浮液滚动搅拌均匀，控制涂敷液无 一 般较容易，但几十微米厚度时往往需多次浸渍焙 残留，经烘干，焙烧制备得活性层包覆催化剂，标记 烧，烦琐费时，且表面涂层易于脱落，使其实际应用 为CCT一1。 作为对照，采用等容浸渍、100℃烘干、 受到很大限制．经改进，本文直接利用化学还原、纳 350℃氢还原2h制备了Ru含量亦为0．5％的催化 米层涂敷，焙烧法制备纳米涂层催化剂，可以阻止载 剂，标记为CCT．2。将 100gCCT．1在磨耗测定仪上 体的团聚，保持较大比表面积，增强活性金属与载体 运转 60min，收集到 0．5g磨下 的粉末 ，标记为 间的相互作用，能显著提高催化活性。具有省时、操 CCT3，供XPS分析使用。 作简便等优点，有望成为高浓度有机废水的催化湿 1．2 仪器与测试条件 式氧化处理中一种新型、高效的催化剂制备方法。 晶体结构采用 日本理学电机公司3015型X．射