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实验手段一——RDE与RRDE

实验手段一——RDE 与RRDE 何政达1 在这篇文章中,我将详细的讨论有关旋转圆盘电极和旋转环盘电极相关的理 论推导以及实验方法。并介绍由这两种方法得到的数据如何来进行数据分析。 旋转圆盘电极和旋转环盘电极最重要的相同点——就是它们都是在电极旋 转的时候进行电化学测量。那么电极要是旋转起来,会对溶液造成什么样的影响 呢?这就牵扯到了流体力学的相关知识。但是别急,我们将实际体系的物理方程 一条一条的摆出来,然后看看应该如何去做。 首先我们要介绍的方程是“对流-扩散方程”。由于物质在溶液中的流动形式 只有可能为三种——对流、扩散、迁移。因此对每一项的贡献相加后就可以得到 物质流动的方程式: z F J D C  j D C   C v (1) j j j RT j j j diffusion convection migration J 代表了j 物种的流量, 则为j 物种的浓度。 为j 物种的扩散系数, 代表 C D v j j j 流体的流动速度, 代表在流体中的电势。等式右边第一项代表扩散、第二项代  J C 表迁移、第三项代表对流。我们有了 之后就可以求出来 ,根据Fick 第二定 j j 律: C j J j (2) t C 因此只要将(1)带入(2) 中我们就可以得到关于 的表达式。但是先别高兴,有没 j 有发现在(1) 中有两个未知参数? 。这两个参数我们如何得到?那么光用物质 ,v 的流动方程就不够了。因此需要在电极要求的条件下,去求解流体力学当中最恐 怖的一个微分方程——Navier-Stokes 方程。它的具体形式为: dv 2 d P   v  f (3) S S dt d  其中 为流体的密度。 为流体的压力场, 为流体的黏度。 为重力作用在 S P S f 1 Email: jameshzd@mail.ustc.ed

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