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实验手段一——RDE与RRDE
实验手段一——RDE 与RRDE
何政达1
在这篇文章中,我将详细的讨论有关旋转圆盘电极和旋转环盘电极相关的理
论推导以及实验方法。并介绍由这两种方法得到的数据如何来进行数据分析。
旋转圆盘电极和旋转环盘电极最重要的相同点——就是它们都是在电极旋
转的时候进行电化学测量。那么电极要是旋转起来,会对溶液造成什么样的影响
呢?这就牵扯到了流体力学的相关知识。但是别急,我们将实际体系的物理方程
一条一条的摆出来,然后看看应该如何去做。
首先我们要介绍的方程是“对流-扩散方程”。由于物质在溶液中的流动形式
只有可能为三种——对流、扩散、迁移。因此对每一项的贡献相加后就可以得到
物质流动的方程式:
z F
J D C j D C C v (1)
j j j RT j j j
diffusion convection
migration
J 代表了j 物种的流量, 则为j 物种的浓度。 为j 物种的扩散系数, 代表
C D v
j j j
流体的流动速度, 代表在流体中的电势。等式右边第一项代表扩散、第二项代
J C
表迁移、第三项代表对流。我们有了 之后就可以求出来 ,根据Fick 第二定
j j
律:
C
j J j (2)
t
C
因此只要将(1)带入(2) 中我们就可以得到关于 的表达式。但是先别高兴,有没
j
有发现在(1) 中有两个未知参数? 。这两个参数我们如何得到?那么光用物质
,v
的流动方程就不够了。因此需要在电极要求的条件下,去求解流体力学当中最恐
怖的一个微分方程——Navier-Stokes 方程。它的具体形式为:
dv 2
d P v f (3)
S S
dt
d
其中 为流体的密度。 为流体的压力场, 为流体的黏度。 为重力作用在
S P S f
1 Email: jameshzd@mail.ustc.ed
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