第二章煤的气化选修.pptVIP

西安交通大学能源与动力工程学院 第二章 煤炭气化 煤炭气化是指用煤炭作原料来生产工业燃料气、民用煤气和化工原料气。它是洁净、高效利用煤炭的最主要途径，是许多能源高技术的关键技术和重要环节。如燃料电池、煤气联合循环发电技术等，煤制气应用领域非常广泛。 第一节 煤碳气化的基本原理 见P13.（-）煤碳气化技术发展 (二） 煤碳气化方法和工艺 1、按煤在气化炉内状态分(见P15) (a) 移动床(固定床)气化法； (b) 流化床气化法； (c) 气流床气化法； (d) 熔融床气化法。 移动床属于逆流操作，气流床属顺流操作，流化床介于上述二种情况之间。 （一） 煤气化的过程 1、预热干燥阶段； 2、干馏裂解阶段；图2-5 3、气化阶段； 4、燃烧阶段； 2、按制取煤气的热值分类 (a) 制取低热值煤气方法，煤气热值低于8347kJ/m3(2000kcal/m3)； (b) 制取中热值煤气方法，煤气热值16747～33494kJ/m3(4000～8000kcal/m3)； (c) 制取高热值煤气方法，煤气热值高于33494kJ/m3(8000kcal/m3)； 3、按供热方式分类 (a) 部分氧化方法 这是一种直接的供热方式，通过煤或残碳和氧（或空气），在气化炉内燃烧供热 （见图2）。 (b) 间接供热 从气化炉外部供热，因为制氧投资运行费用都比较高，又因为部分煤燃烧生成CO2，气化效率降低。让煤仅与水蒸气反应，热量通过间壁传给煤或气体介质，也可用电热或核反应热间接加热。这种过程称为配热式水蒸气气化。见图3示意图。 (c) 内热式供热方式 （加氢气化） 由平行进行的化学反应直接供热，如 C + 2H2 = CH4 + 7280kJ/kg( ℃ ) CaO + CO2 = CaCO3 + 3165kJ/kg (CaO) 根据上述反应设计的气化反应过程，见图4。这个过程的原理在于：煤先进行加氢气化，加氢气化后残焦用部分氧化方法气化，产生的合成气为加氢阶段提供氢源。 (d) 热载体供热 在一个单独的反应器内，用煤或焦炭和空气燃烧加热热载体供热，热载体可以是熔渣、熔盐或熔铁等。 4、按气化炉压力分： 常压气化、加压气化。 5、按灰渣排渣方式： 固态排渣式气化、液态排渣式气化。 （三） 煤气化的应用 二.煤气化的过程与基本反应 （一） 煤气化的过程 1、预热干燥阶段； 2、干馏裂解阶段；图2-5 3、气化阶段； 4、燃烧阶段； （二） 煤气化的基本反应 ⒈碳与氧的基本反应 碳完全燃烧反应 C + O2 → CO2 + Q1 碳的不完全燃烧反应 C + 1/2O2 → CO + Q2 一氧化碳燃烧反应 CO + 1/2O2 → CO2 + Q3 二氧化碳还原反应 C + CO2 → 2CO – Q4 碳完全燃烧反应和不完全燃烧反应为初始物质间的反应，所以称 一次反应，一氧化碳燃烧反应和二氧化碳还原反应为初级产物与 始物质之间的反应，称为二次反应。 ⒉碳与水蒸气的基本反应 气化反应中，在一定温度下，碳与水蒸气间发生下列反应：P17 水煤气反应 C + H2O→CO +H2– Q5 C + H2O→CO2 +2H2– Q6 水煤气平衡反应（或称一氧化碳变换反应） CO + H2O→CO2 +H2+Q7 ⒊甲烷生成反应 煤气中的甲烷，一部分来自气化原料挥发物热裂解的产物，一部分则是碳与煤气中氢等反应的结果。碳与氢等发生下列反应： C + 2H2 → CH4+ Q8 CO + 3H2 →CH4 + H2O + Q9 CO2 + 4H2 →CH4 + 2H2O + Q10 2CO+ 2H2 →CH4 + CO2 + Q11 2C + 2H2O →CH4 + CO2 + Q12 所有合成甲烷的反应都是体积缩小的反应。 加压很有利于反应的进行。 三、 煤炭气化的热效应 煤炭气化反应的进行伴随有吸热或放热现象，这种反应热效应是气化系统与外界进行能量交换的主要形式。在煤炭气化反应中，常用反应焓来计算其热效应，按照一般的习惯，把系统的焓变ΔH称为反应热，它实际上是在等温等压过程中反应的热效应。 由于ΔH为状态函数，只与始末状态有关，而与变化途径无关。所以，反应热可按照任何方便的途径来计算，只要总变化是按照要求的始末状态即可