氟化工事故原因分析及归类.pdf

维普资讯 有 机 氟 工 业 · 52 · Organo—FluorineIndustry 2006年第3期 尘 尘 尘 尘 尘 业 安全与环保 皋 芥 蒂 芥 芥 芥 芥 帚 帚 氟化工事故原因分析及归类 晓 力 据有机氟行业不完全统计，仅至90年代初全国 应后期快要结束的阶段，形形式式的事故在所有从 共因各类事故死亡达 40人之多。以后 由于缺乏权 事四氟乙烯聚合的企业中都曾经发生过，直到90年 威的统计 ，没有可靠的数据可以比较，总的说来重大 代以后，才有所减少，但是始终未完全杜绝，说明我 事故是减少了。近几年虽然曾举办过一些小型的专 们对爆聚的全部成因在认识上仍有不足之处。从 业性安全会议，但 比较详细而全面的介绍各类事故 2002年起直到 2005年依 旧时有发生，一些公司在 产生的原因，还是欠缺的。本文以较多有关重大事 新的8m 大型聚合釜试车时，还 曾有多次爆聚发 故为案例，虽然原因往往是多样 的，暂以发生事故的 生。某些企业在聚合釜放大时或使用不合适的搅拌 主要原因进行大致的分类 ，目的是帮助行业 内有关 系统时，也多次于聚合过程中产生爆炸。如某厂在 人士了解更多可供参考的例子，为行业加强安全管 用立式搪玻璃釜进行FFFE乳液试生产时将垂直式 理采取相应措施 ，起码不要重犯过失，也为推动相互 搅拌改为斜浆，结果多次发生爆聚，后被迫中止 。 交流起一点作用。 此类爆聚的原因既有工艺控制或配方的问题 ； 1 工艺及设备不够完善 也有设备传热、内部结构及搅拌设计不合理的地方 ； 1)1991年四川 自贡釜江化工厂，在接到返 回本 有时会因聚合釜置换排氧时间不够 ，分析又有点马 厂的HCFC一22两个钢瓶时，因发现钢瓶 内尚有残 虎，使釜内氧含量超标；也有因为辅助操作如清洗釜 存的液相物料，便将其 中一个钢瓶又充入少量新鲜 壁和釜内构件不彻底，在一些死角处留存少量四氟 的HCFC一22然后进行排空处理 。约 2．5小时后， 乙烯 自聚物，这些低分子量的聚合物，结构疏松，微 包装厂房外、职工休息室等处的工人逐个出现恶心、 孔内易留有引发剂 ，成为新的引发聚合中心。爆聚 呕吐等中毒症状。先后共有44人送医院检查，其中 的后果，最轻的是把爆破片冲破 ；稍重者则把釜盖的 l5人认定为中毒。结果死亡4人、重度中毒者 4 螺栓拉松，从法兰缝隙中泄出部分物料气体，然后复 人 、中度中毒者 3人。调查分析后认为原因是这两 原；严重的可以把釜盖掀掉，将釜体上方的吊装用工 个钢瓶曾被客户用于生产 四氟 乙烯作为原料，以后 字钢打弯，破碎的设备附件弹出屋顶，窗户震裂。爆 循环回收的HCFC一22倒灌入钢瓶，致使瓶 内物料 聚或爆炸后，釜内一片漆黑，就连整个聚合操作问也 混有裂解物，而导致釜江化工厂在排空处理时，虽用 是黑乎乎的，全被黑色的碳粉所覆盖。 新鲜 HCFC一22置换，但过程并不彻底 ，放空气体中 3)1988年初 ，某厂HFP装置在春节前进行检 仍然还含有少量裂解物，致使排空气体也含有毒性。 修，各分馏塔均需拆开清洗填料。由于5塔在出清 而此排空气体并未通过专门的系统排出厂房，整个 物料后还有可能残留剧毒的高沸点残液，便决定先 处理过程也没规定严格的安全措施，没有设立有效 用乙醇(或 甲醇)进行浸泡处理，然后将浸泡吸收液 防护的作业场所，加上排放的时问又比较长，才使事 抽出送去焚烧，塔内经抽空和取样合格后，方可拆塔 故得以扩大。