汞阴极氯电解槽长期～一,运转时氧化钌钛阳极电位的增大.pdf

一 九九一年第十二期 氯 碱 工 业 7 汞 阴 极 氯 电解 槽 长 期 ～ 一 ， 运转 时氧化钌钛 阳极 电位 的增大 H．B．)壬cHHKHH．B．H．9BEPHJIb等 本文以分析各种类型汞阴极电解槽氧化 2．5～5．5范围内， 而氯酸盐 电解槽的阳 极 钉钛阳极电压升高的动力学为依据，说明草 电解液pH值则在6．O～7．0之间。要注 意 到 化钉钛阳极在 电解Nac1溶液时通常可 以得 钉钛阳极活性涂层破损的过程应发生在运转 出电压升高与阳极 电位的增大密切相关的结 过程 中活性涂层含钉量相应地减少之后，在 论。特点是活性涂层中总的含钉量减少低于 很薄的涂层 内出现 (根据计算，其厚度小于 极限水平 (波动取决于在2．0～3．0到0．5～ 1g．m 。 1．0g／rI1极限范围内运转的条件) 这种现 借助强 电子光谱分析发现 ，在 比较弱的 象是经常发生的，而且早在活性涂层单向损 条件下 (pH=2．O)，在涂层表面 (深度为 耗 以前就开始了。正确原因如文献 ()所述， 1／100m)用0．2A／cm 的密 电流进 行短 是由于氧化钉钛阳极在高电流密度和电解液 时间 (约1004,时)阳极极化， 同时集富氯 pH值很大情况下运转，使活性涂层 表面相 和氧， 对于钛来说钉的含量减少。 诚然， 对缺乏钉而造成的。 在汞阴极工业化 电解槽 中氧化钌 钛 阳 极 长 文章着重介绍上述实验检验的结果并分 期运转过程 中， 电流密度和pH值 都 比较 析文献数据 。 高，因此活性涤层表面缺钌的现象将在很大 研究 电极的极化特性与活性层含有钉钛 程度上和一定的深度 内发生。这时，活性涂 氧化物的各种关系表明， 当Ru0-摩 尔 数 层有效区域的主要组分 中RuO。摩 尔 数 降 ≤O．2时阳极 电位开始上升，并且随着RuO= 低 ，低于0．2后， 由于活性潦层进一步缺钉 摩尔数的降低， 阳极 电位逐渐增大。 这时 将引起阳极 电位开始增大。电流密度越高和 RuOz含量减少低于0．2摩尔数，极化 曲线随 阳极运转时间越长，则阳极 电位就越大。关 着 电流密度的增大而倾斜。 于氧化钌钛阳极电位增大的详细原因请见文 在电解NaC1溶液中，溶解活性涂层组 献的初次报导， 遗憾的是缺乏对文献 的分 分的选择性是 由活性涂层腐蚀产物 (阳极活 析和实验证明的数据 。阳极 电位增 大 的 其 性涂层的近似值)生成的一个钛原子与钉原 它原因可能是位于活性涂层和钛 基 交 界 处 子的数量配 比特性表现出来的。实际上，选 的阻力增大， 看来， 这通常是 由于 活 性 择性取决于