测定含氢硅油含氢量及分子量.pdfVIP

第28 卷, 第 3 期 光　谱　实　验　室 Vol . 2 8 , No . 3 2 0 1 1 年 5 月 Chinese Journal of Sp ectroscop y Laboratory May , 2 0 1 1 1H NMR 测定含氢硅油含氢量及分子量 商春燕　袁慎峰 　尹 红　陈志荣 ( 浙江大学化学工程与生物工程学系　杭州市西湖区浙大路38 号　310027) 　以高含氢硅油、八甲基环四硅氧烷和六甲基二硅氧烷为原料, 在浓硫酸催化作用下通过调聚 1 反应制备了一系列不同规格的低含氢硅油。并通过 H NMR( 以二氧六环为内标物, 以氘代氯仿为溶剂) 表 征了该含氢硅油, 由特征峰的面积比计算出了其含氢量, 并与化学方法测定的含氢量进行了对比, 结果表 明两者间相对偏差均小于±1. 9% 。同时, 此方法还可以求得含氢硅油链段中不同结构的链段比, 从而求得 含氢硅油的分子量; 结合特性粘度的测定, 求得含氢硅油的 值为4. 2 1×10- 5 / , 值为0. 83 。 , 值不 K L g K 1 受含氢量的影响, 且与文献中的值一致, 表明用 H NMR 测定含氢硅油分子量是可行的。该方法具有操作 简单、省时、准确、可靠、所需样品量少等优点。 含氢硅油; 含氢量; 分子量; 内标; 核磁 : O657. 2: B: 1004-8138( 20 11) 03-1287-06 1　引言 含氢硅油是含硅表面活性剂的起始原料, 通过化学反应连接亲水基团( 如烯丙醇聚醚; 聚氧化 丙烯嵌段聚合物) 后可以得到含硅表面活性剂。这类表面活性剂在有机硅柔软整理剂、聚氨酯匀泡 剂、涂料流平剂、纺织整理剂、化妆品用乳化剂以及乳液聚合用消泡剂等领域具有广泛的应用, 并 [ 1—7] 具有较高的经济附加值 。含氢硅油的含氢量及分子量直接影响到所制备的表面活性剂的性 [ 8] 能 。因此, 有效的控制和准确的测定含氢硅油的含氢量及分子量对表面活性剂的制备具有明显的 理论和实际意义。 测定含氢硅油含氢量的方法主 包括化学法、红外光谱法、分光光度法及质谱法。其中化学 [ 8] [ 9, 10 ] 法 较为成熟, 但操作繁琐, 效率较低; 红外光谱法和分光光度法 仅适用于某些特定的含氢硅 [ 11] 油; 质谱法 需以精确含氢量的含氢硅油为对照。 现有的测定含氢硅油分子量的方法为凝胶渗透色谱( GPC) 法和粘度法。其中GPC 法必须以结 [ 12] [ 13] 构相似的内标物做校准曲线 ; 而粘度法操作繁琐, 测定效率较低 。 1 本文采用H NM R 法对含氢硅油的含氢量及分子量进行测定, 具有操作简单、省时、准确、可 靠、所需样品量少等优点。 2　实验部分 2. 1 Avanc DMX 500 核磁共振仪( 瑞士Bruk r 公司) ; 0. 4—0. 5nm 内径的乌氏粘度计( 浙江椒江 联系人, 手机: ( 0) E-mail:ysf @ zju. du. cn 作者简介: 商春燕( 1987—) , 女, 浙江省义乌市人, 硕士研究生, 主 从事聚醚接枝硅油科学研究工作。 收稿日期: 2010-08-27; 接受日期: 2010-09-20 1288