石灰石脱硫调试方案.doc

石灰石/石膏湿法脱硫基本原理 石灰石/石膏湿法脱硫工艺过程简介 含硫燃料燃烧所产生的烟气中的二氧化硫是对环境及人类有害的物质，因此在烟气排放之前必须采取措施使其中二氧化硫含量降低至允许排放浓度以下。在现有的脱硫方法中，石灰石/石膏湿法脱硫工艺则通过烟气大面积地与含石灰石的吸收液接触，使烟气中的二氧化硫溶解于水并与吸收剂及氧气反应生成石膏，从而降低二氧化硫的浓度。该工艺过程简单，主要如下: (1) 混合和加入新鲜的吸收液； (2) 吸收烟气中的二氧化硫并反应生成亚硫酸钙； (3) 氧化亚硫酸钙生成石膏； (4) 从吸收液中分离石膏。 其中典型工艺流程图见图1—1。 新鲜的吸收剂是由石灰石(CaCO3)加适量的水溶解制备而成，根据pH值和SO2负荷配定的吸收剂直接加入吸收塔。 该工艺过程中的核心工艺单元装置为吸收塔，在吸收塔的喷淋区，含石灰石的吸收液自上而下喷洒，而含有二氧化硫的烟气则逆流而上，气液接触过程中，发生如下反应： CaCO3＋2SO2＋H2O  Ca(HSO3)2＋CO2 在吸收塔的浆池区，通过鼓入空气，使亚硫酸氢钙在吸收塔氧化生成石膏，反应如下： Ca（HSO3）2＋O2＋CaCO3＋3H2O 2CaSO４．2H2O＋CO2 因此，在吸收塔浆池的浆液中，既含有石灰石，又含有大量的石膏。一定量的石膏晶体被连续地从浆池中抽出，剩余浆液继续送入喷淋层，通过循环吸收使加入的吸收剂被充分利用，同时也确保石膏晶体的增长。石膏晶体增长良好是保证产品石膏处理简单的先决条件。 从吸收塔浆池中抽出的浆液送到石膏处理站。该浆液的组分和吸收塔浆池中悬浮液相同，但是为了使其与悬浮液区别开，称为石膏浆液。石膏浆液先通过 一级脱水单元处理，处理后的稀浆液部分作为废水排放，浓缩浆液则送入二级脱水单元进一步处理，产生含水率小于10%(重量比)的成品石膏作为副产品最终排出。 除SO2外，HCl以很高的效率从烟气中去除。除氯化物外，一系列的不溶性组分，例如氧化铁，氧化铝和硅酸盐等随废水排放，以防止那些不需要的杂质在吸收塔中的浓度过高。 2.工艺的基本原理 在本质上石灰石/石膏湿法脱硫工艺是采用吸收来净化烟气的，包含着复杂的物理、化学过程。以下将从物理化学原理方面对工艺各阶段加以分析。 烟气中的SO2从烟气主体进入吸收液的过程是物理吸收和化学反应的过程，通过这个过程，使SO2从气相进入液相而被捕获。该过程可分为如下几个步骤：  气态反应物从气相内部迁移到相界面（扩散，对流）；  气态反应物在相界面上从气相进入液相；  反应组分从相界面迁移到液相内部（扩散，对流）；  进入液相的反应组分与液相组分发生化学反应； 已溶解的反应物的迁移和由反应引起的浓度梯度产生的反应物的迁移 气态组分的溶解一般非常快，因此整个反应主要由气体和液体的扩散以及伴随的化学反应来决定，其中确定总速度的反应是最慢的一个步骤。 物理吸收过程可用薄膜理论解释；液体中发生的化学反应可以加速物质交换。 2.1二氧化硫(SO2）的吸收 吸收二氧化硫的过程包括物理吸收和化学反应两个过程。 易溶的二氧化硫（SO2）被吸收入水中后，发生如下反应： SO2＋H2O HSO3-＋H＋ SO32-+H＋ (2-1) FGD工艺的pH值基本上在5和6之间，其中溶解的SO2主要以HSO3-的形式存在。为了保证最有效地捕集二氧化硫（SO2），必须至少从式(2-1)中消耗一项反应产物，以保持产生的浓度梯度。为此，一方面，通过加入氧气使HSO3-氧化生成SO32-；另一方面，通过加入吸收剂(石灰石)消耗H－。 2.2硫酸盐的形成 二氧化硫（SO2）吸收到溶液中并生成亚硫酸氢HSO3-后，反应进入第二阶段。此阶段，一方面维持SO2的物质交换所需要的浓度梯度，一方面生成最终产品。 引入空气，将HSO3-氧化成HSO4-，并很快分解成SO４2- （式2-2）。 HSO3-＋１/2O2  HSO４－  SO４2-＋H+ (2-2) 由于释放了额外的SO４2-，使pH值趋于下降。 少量存在的SO32-直接转化成SO42- 。 SO32-＋１／2O2 SO42- (2-3) 以固态形式存在的亚硫酸钙晶体，会因SO32-浓度降低而溶解，进一步反应形成硫酸盐。 亚硫酸盐的氧化作用主要受pH值的影响（附图2-2）。此外，温度和一些有催化作用的金属(锰、铁、镁等)也起一定的作用。这些微量浓度的金属主要是通过吸收剂和烟气进入吸收塔浆液中的。 图2-2： pH值对HSO3-氧化率的影响 形成硫酸盐之