定量生理第一章.pdf

第一章 生物热力学 1 1.6稀溶液的Gibbs自由能 1.溶液 溶剂 溶质：固体、液体或气体 2.溶液的平衡问题 a.固态(晶体)溶质和液态溶剂之间的平衡 b.易挥发性溶剂(如酒精)蒸汽压和溶质浓度的 关系 2 c.生理学中重要问题气体在液体中的溶解度 3.稀溶液的Gibbs自由能 同一温度T同一压强p时，对于体积V的溶液，设 溶剂的摩尔数为n ，各种溶质的摩尔数分别为n 、 1 2 n3…则它的Gibbs自由能可以表示为 G(T , p, n , n ,...) E + pV −TS 1 2 以下以只有一种溶质的二元溶液为例，分别求出E、 V、S各量。 a.溶液的体积V V(溶液) ≠ V(溶质) +V(溶剂) 3 体积的广延性质 当溶质和溶剂的摩尔数有固定的比率x n / n 时， 2 1 溶液的体积正比于以摩尔数n1来度量的溶剂量。 V(T, p, n , n ) n v(T, p, x) 1 2 1 v(T , p, x) 对于稀溶液， 则上式中的 可写为 ∂V 2 v T p x v T p x x ( , , ) ( , ,0) =+ ( )x 0 +0( ) ∂x 2 v (T , p) =+xv (T , p) +0(x ) 2 1 v (T , p) v(T , p, x 0) 式中， 表示纯溶剂的摩尔体积 1 4 v (T , p) 2 的物理意义是：对1摩尔溶剂，随着溶质的 摩尔分数x增加而产生的溶液体积的变化率。 ⎡∂v(T , p, x) ⎤ v (T , p) 2 ⎢ ⎥ ⎣ ∂x ⎦x 0 因此，应用x