第三章紫外可见吸收光谱2010秋化工08-No4解释.pptVIP

第一部分 光学分析法第三章 紫外-可见吸收光谱法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis  3.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 一、有机化合物中电子跃迁的类型 二、生色团、助色团 常见生色团吸收特性 三、吸收谱带及其类型 四、 影响紫外-可见吸收光谱的因素 共轭效应、空间阻碍、溶剂效应等 双光束仪器 3 双波长仪器 ①UV-300紫外可见分光光度计光路图 ② 双波长分光光度法 双波长仪器消除杂散光的原理 双波长仪器消除背景吸收 双波长仪器消除共存组分干扰 双波长仪器消除共存组分干扰 在实际工作中，如何控制？ 可通过调节待测溶液的浓度或选用适当厚度的吸收池的方法，使测得的吸光度落在所要求的范围内 2. 反应的酸度 ????介质的酸度往往是显色反应的一个重要条件，酸度的影响因素很多。 如：Fe(Ⅲ)与水杨酸的配合物随介质pH值的不同而变化 1. 溶剂参比 试样溶液的组成较为简单，共存的其他组分很少且对测定波长的光几乎没有吸收以及显色剂没有吸收时， 这样可消除溶剂、吸收池等因素的影响。 2. 试剂参比 显色剂或其他试剂在测定波长有吸收， 按显色反应相同的条件，只是不加入试样，同样加入试剂和溶剂作为参比溶液; 这种参比溶液可消除试剂中的组分产生吸收的影响。 3. 试样参比 ?试样基体在测定波长有吸收，而与显色剂不起显色反应时 可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加显色剂。 这种参比溶液适用于试样中有较多的共存组分，加入的显色剂量不大，且显色剂在测定波长无吸收的情况。 4. 平行操作溶液参比????用不含被测组分的试样，在相同条件下与被测试样同样进行处理，由此得到平行操作参比溶液。 3.5 紫外-可见分光光度法的应用 2.结构分析： A 官能团的鉴定  ② 互变异构体的确定 3. 化合物的纯度检查 p282/285 A 导数分光光度法 4、 分光光度滴定 5、 差示分光光度法 被滴定物 1 滴定剂 2 产物 3 A在0.2-0.8范围内误差最小。 高浓度或低浓度溶液，吸光度测定误差较大。 差示法：用已知浓度的溶液作参比。 该法的实质是相当于透光率标度放大。 设： ——试样浓度， ——以溶剂作参比时试样的透光率和吸光度 ——已知标准溶液浓度 ——已知标准溶液的透光率和吸光度 溶剂作参比 Cs的溶液作参比 相对分子量的测定 氢键强度的测定 Mr＝ε b C/A C--g / L a---吸光系数， L · g –1 · cm -1 要求知道ε：可以用与待侧物具有相同的生色团与助色团同类化合物的ε数值代替。 e.g. 在极性溶剂水中丙酮的 n→π* ?MAX = 264.5 nm △ E =452.96 kJ/mol 在非极性溶剂己烷中丙酮的 n→π* ?MAX = 279 nm △ E =429.40 kJ/mol 丙酮在水中的氢键强度为： △ E =452.96- 429.40= 23.56 kJ/mol 三、其它方面的应用： 配合物组分及其稳定性常数的测定 酸碱离解常数的测定 参考北大p46-49 分析条件的选择 1 溶剂的选择 2 测定浓度的选择 A=0.2-0.7，吸光度测量误差小。 A=0.4343时，吸光度测量误差最小。 3 测定波长的选择 定量分析方法 标准曲线法、标准加入法 灵敏度及测定精度高 内容要求： 1．各种电子跃迁所产生的吸收带及其特征、应用2．掌握吸收定律的应用及测量条件的选择 3．掌握定量分析方法4．了解仪器的类型、各组件的工作原理 重点： 1. 比较有机化合物各种电子跃迁类型所产生吸收带的特点及应用价值2．进行化合物的定性分析、定量计算、结构判断 1.某化合物的 为305nm，而 为307nm。试问：引起该吸收的是n－π*还是π－π*跃迁 答案:为π－π*跃迁引起的吸收带 2.紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε=14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000) 1 2 答案: 1为β，2为α。 思考题与练习 4.丙酮的紫外－可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的哪个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是哪一个？ ? A．环己烷；? B．氯仿；? C．甲醇；D．水。 5.下列四种因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是哪一个？ ? A. 吸光物质的性质；B. 光源的强度； ? C. 吸光